簡介

3,4-二甲氧基-3-環(huán)丁烯-1,2-二酮為白色粉末，屬于環(huán)丁烯二酮類有機合成砌塊。它易溶于四氫呋喃等有機溶劑。該化合物主要用作有機合成中間體，用于制備多取代環(huán)丁烯二酮類衍生物。

3,4-二甲氧基-3-環(huán)丁烯-1,2-二酮的性狀

合成

方法一：在裝有回流冷凝器的圓底燒瓶中加熱（2.6 mmol）方酸和0.80 g（4.1 mmol）濃硫酸在25 mL無水甲醇中的溶液，直至回流24小時。反應(yīng)完成后，冷卻溶液。用飽和碳酸氫鈉溶液中和混合物。用3×50 mL二氯甲烷提取混合物。用無水硫酸鎂干燥有機相。過濾有機相。蒸發(fā)有機相得到標題化合物3,4-二甲氧基-3-環(huán)丁烯-1,2-二酮[1]。

方法二：在0°C下，將方酸（1.17 g，10.3 mmol）和Et3N（2.86 mL，20.5 mmol）在乙醇（60 mL）中的溶液滴加到AgNO3（3.57 g，21.0 mmol）的乙醇-甲基氯化萘（66 mL，10:1）溶液中。在室溫下在黑暗中攪拌懸浮液2小時。通過過濾收集沉淀物，用冰冷的乙醇（2 x 20 mL）和石油醚（2 x 20mL）洗滌。真空干燥沉淀物，然后重新懸浮在Et2O（20mL）中。向懸浮液中加入MeI（2.55 mL，41.0 mmol），將混合物加熱回流18小時。將混合物冷卻至室溫，用硅膠塞過濾混合物，用EtOAc（3 x 50 mL）洗滌。合并濾液，真空除去溶劑。通過硅膠色譜法（EtOAc:己烷1:4）純化，得到產(chǎn)物3,4-二甲氧基-3-環(huán)丁烯-1,2-二酮[2]。

用途

3,4-二甲氧基-3-環(huán)丁烯-1,2-二酮用于合成環(huán)丁烯二酮類有機化合物。例如：在-78°C下，用2分鐘將3,4-二甲氧基-3-環(huán)丁烯-1,2-二酮（200 mg）的THF（2.5 mL）溶液加入tBuLi（1.22 M的戊烷溶液，1.02 mL，1.25 mmol）的THF溶液中。45分鐘后，向反應(yīng)混合物中加入溶于THF（2mL）的方酸二甲酯（89mg），1小時后加入飽和NaHCO3（3mL）。將反應(yīng)混合物加熱至室溫。用乙醚（20mL）稀釋反應(yīng)混合物。用乙醚（20mL）萃取水相。用鹽水（20mL）洗滌有機相。干燥有機相（MgSO4）。真空濃縮有機相[3]。

參考文獻

[1] Synthesis, vibrational spectroscopy and X-ray structural characterization of novel NIR emitter squaramides By: Avila-Costa, Marina; et al. Spectrochimica Acta, Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy (2019), 223, 117354.

[2] Synthesis of an Isotopically Labeled Naphthalene Derivative That Supports a Long-Lived Nuclear Singlet State By: Hill-Cousins, Joseph T.; et al. Organic Letters (2015), 17(9), 2150-2153.

[3] Thermally induced cyclobutenone rearrangements and domino reactions By: Harrowven, David C.; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2007), 46(3), 425-428.