簡(jiǎn)介

氯橋酸酐是一種含氯橋聯(lián)結(jié)構(gòu)的酸酐類(lèi)有機(jī)化合物，常溫下為白色固體，可在二甲基甲酰胺、四氫呋喃等有機(jī)溶劑中參與反應(yīng)。氯橋酸酐主要用作有機(jī)合成中的羧基活化試劑與酰化中間體，可參與酰胺化、酰亞胺化等縮合反應(yīng)，常用于活化苝酰亞胺類(lèi)羧酸底物。

氯橋酸酐的性狀

用途

氯橋酸酐可作為有機(jī)合成原料，在甲醇與三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯作用下參與反應(yīng)制備相應(yīng)有機(jī)產(chǎn)物。例如：在0°C下，將MeOH（3 eq.）和三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（3 eq）滴加到攪拌的氯橋酸酐（1 eq.）的CH2Cl2（5 mL/mmol）溶液（或懸浮液）中。將反應(yīng)混合物加熱至40°C并攪拌24小時(shí)。通過(guò)TLC分析監(jiān)測(cè)反應(yīng)的完成，并用飽和NaHCO3水溶液（5mL/mmol）處理反應(yīng)混合物。分離有機(jī)層，用額外的CH2Cl2（3 x 5 mL）提取水層。用水和鹽水洗滌合并的有機(jī)層。用Na2SO4干燥，真空濃縮，得到產(chǎn)物[1]。

此外，氯橋酸酐主要作為有機(jī)合成中間體，還可用于參與酰化、縮合等反應(yīng)，制備含氯橋結(jié)構(gòu)的精細(xì)化學(xué)品、功能分子及雜環(huán)化合物。例如：在氬氣氣氛中加入氯橋酸酐（132 mg，0.34 mmol）和N，N′-二異丙基碳二亞胺（DIC）（0.17 mL，1.1 mmol，6.5當(dāng)量）之前，在火焰干燥的50 mL Schlenk管中加入干燥DMF（10 mL）中的反應(yīng)物（100 mg，0.16 mmol）。將反應(yīng)混合物加熱至50°C 14小時(shí)。真空除去揮發(fā)物，將殘余物溶解在無(wú)水THF（20mL）中。加入丙胺（0.27 mL，3.3 mmol，20當(dāng)量），將反應(yīng)混合物在50°C下加熱14小時(shí)。去除揮發(fā)物后，將粗產(chǎn)物懸浮在甲醇中并過(guò)濾[2]。

氯橋酸酐還可作為縮合活化試劑與?；虚g體，參與苝酰亞胺類(lèi)化合物的酰胺縮合反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)羧基的活化與后續(xù)胺解交聯(lián)，用于合成功能化苝酰亞胺基聚合物材料。例如：在火焰干燥的50 mL Schlenk管中加入干燥DMF（25 mL）中的1,7-二氰基苝-3,4:9,10-四甲酰亞胺-N，N′-二（丁酸）（250 mg，0.41 mmol）。在氬氣氣氛中加入氯橋酸酐、氯丁羥基酰亞胺（331 mg，0.86 mmol）和N，N′-二異丙基碳二亞胺（DIC）（0.38 mL，2.5 mmol，6當(dāng)量）。將反應(yīng)混合物加熱至50°C 14小時(shí)。真空除去揮發(fā)物，將殘余物溶解在干燥的DMSO（10 mL）中。加入1,8-辛二胺（58.85毫克，0.41毫摩爾）。在劇烈攪拌下將反應(yīng)混合物加熱至120°C。48小時(shí)后，將溶液倒入MeOH（250mL）中，攪拌所得漿液15分鐘。過(guò)濾沉淀物，用熱甲醇洗滌幾次。真空干燥[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] TMSCl Promoted Direct Conversion of Cyclic Anhydrides to (Un)Symmetric-Diesters/Amide Esters By: Johny, Meera; et al. Chemistry - An Asian Journal (2024), 19(3), e202301017.

[2] Semiaromatic polyamides with enhanced charge carrier mobility By: Ozen, Bilal; et al. Polymer Chemistry (2021), 12(47), 6914-6926.