異丁基氯化鎂(Isobutylmagnesium chloride)是一種典型的脂肪族烷基格氏試劑，是有機合成中重要的烷基化試劑。異丁基氯化鎂與醛、酮、酯等羰基化合物加成，制備含異丁基的醇類中間體，這類中間體是醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等精細化學(xué)品的核心原料。也能與鹵代烴發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成支鏈烷烴，彌補直鏈烷烴在材料、燃料領(lǐng)域的應(yīng)用局限。
制備方法
1、前驅(qū)體(蒽鎂?3THF)制備
將0.10mol商用鎂粉（粒徑≤0.3mm）懸浮于600mL無水THF，加入0.18mol蒽+0.06mL溴乙烷（促進劑），室溫攪拌1h出現(xiàn)橙色蒽鎂沉淀，繼續(xù)攪拌48h后過濾，濾餅用THF洗滌3次，高真空干燥，得蒽鎂?3THF橙色微晶粉末，收率86.5%。
2、熱分解制備活性鎂
取24mmol蒽鎂?3THF，高真空下100℃加熱1h脫除大部分THF（液氮冷凝回收）；隨后4h內(nèi)升溫至150℃，蒽發(fā)生升華脫除（冷凝回收）；熱解完成后得到黑色自燃性活性鎂粉，收率88%，元素組成為Mg 93.6%、C 5.3%、H 0.9%。
3、異丁基氯化鎂的制備
室溫下，將活性鎂懸浮于100mL無水甲苯中，磁力攪拌；將溶解于30mL無水甲苯的異丁基氯逐滴加入鎂懸浮液，滴加時間控制在45分鐘，避免局部濃度過高導(dǎo)致副反應(yīng)；滴加完成后，升溫至70℃，持續(xù)攪拌2小時進行保溫反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后對懸浮液進行抽濾，濾餅用無水戊烷洗滌，隨后在0.2mbar 高真空下干燥，得到固體產(chǎn)物。產(chǎn)物與收率，固體產(chǎn)物重量：1.69g，以反應(yīng)的異丁基氯計，異丁基氯化鎂收率32.7%[1]。
有機應(yīng)用
4-溴-2-(1-羥基-2-甲基丙基)苯酚的合成：在環(huán)境溫度將含5-溴-2-羥基苯甲醛(4.00g，19.9mmol)的EtO2(40.0mL)和THF(10.0mL)逐滴加入到異丙基氯化鎂(在EtO2中2M,29.8mL,59.7mmol)中。讓反應(yīng)物攪拌約15分鐘，然后加入MeOH(5mL)，接著加入飽和水性NHCl4和1N HCl。用EtOAc萃取反應(yīng)物，然后用鹽水萃取合并的有機層，經(jīng)MgSO4干燥，過濾并蒸發(fā)，得到標題化合物，為油狀物(5.96g,>100%產(chǎn)率)。NMR顯示有某些EtOAc但當(dāng)其在下一步時被用掉:1HNMR(DMSO-d6,δ)：0.87(3H,d),1.03(3H,d),2.06(1H, m),2.77(1H,s),4.49(1H,d),6.78(1H,d),7.02(1H,s),7.25(1H,dd),8.11(1H,s)[2]。
參考文獻
[1] STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH. Process for using finely divided highly reactive magnesium:US89565886A[P]. 1988-03-15.
[2] 艾博特公司. 新型咪唑并噻唑和咪唑并唑:CN200780045401.7[P]. 2009-10-07.