鄰苯二甲酰肼?是一種重要的有機(jī)化合物，白色粉末或針狀結(jié)晶，溶于丙酮、乙酸?，微溶于水?。
合成方法
1工業(yè)上通常由?鄰苯二甲酸酐?（苯酐）與?水合肼?在乙醇中回流反應(yīng)制得：將乙醇、水合肼、苯酐按比例加入反應(yīng)鍋；升溫回流 ?8小時(shí)?；蒸出乙醇至糊狀；冷卻至40℃，加水甩濾，水洗至pH≈6.5，干燥得產(chǎn)物?鄰苯二甲酰肼?。
2 近年有綠色合成工藝采用?二甲苯+相轉(zhuǎn)移催化劑?（如四丁基溴化銨），在120℃下反應(yīng)2–3小時(shí)，得產(chǎn)物?鄰苯二甲酰肼?且收率可達(dá)?96.6%?，副產(chǎn)物僅為水，更環(huán)保高效?。
下游產(chǎn)物合成
1 3-氨基-5,10-二氫-1-(3-甲基-2-呋喃基)-5,10-二氧代-1H-吡唑并[1,2-b]酞嗪-2-甲腈，收率：99%。向10 mL CH3OH中含有的鄰苯二甲酰肼（0.0405 g，0.25 mmol）、馬隆腈（15.72 μl，0.25 mmol）和芳香醛（0.25 mmol）的混合物中，加入催化量的STA-胺-Si-磁鐵礦納米顆粒（10 mg）。將混合物置于70 °C水浴中加熱60分鐘。通過(guò)薄層色譜（TLC）監(jiān)測(cè)反應(yīng)，并將固體產(chǎn)物溶于熱乙醇中。移除催化劑，并在燒瓶壁外施加外部磁鐵。用熱乙醇重結(jié)晶產(chǎn)物。用乙醇和丙酮洗滌剩余催化劑。在50 °C下干燥1小時(shí)。[1]
2 2,3-二氫-2-(苯磺?；?-1,4-吡咯嗪二酮，收率：99%。將漆酶GA/Fe3O4/GO溶液置于PBS溶液（0.1 M，pH = 5）中振蕩，超聲處理30分鐘。將反應(yīng)混合物（苯磺酸鈉和鄰苯二甲酰肼?）與含最佳漆酶濃度（15.2 U，5 mg/mL）的PBS溶液（0.1 M，pH = 5）中的漆酶溶液（5 mL）混合，并在4°C下反應(yīng)24小時(shí)。將漆酶溶液濃度設(shè)定為1至7 mg/mL。使用磁鐵分離固定化漆酶，用PBS溶液（0.1 M，pH = 5）洗滌。重復(fù)洗滌過(guò)程數(shù)次，直至洗滌液中檢測(cè)不到游離漆酶。通過(guò)布拉德福德法測(cè)定洗滌液中漆酶的殘留濃度。在減壓條件下干燥產(chǎn)物，并于4 °C保存以備后用。[2]
3 3-氨基-1-(4-氰基苯基)-5,10-二氫-5,10-二氧代-1H-吡唑并[1,2-b]酞嗪-2-甲腈，收率： 93%。加入由羰基化合物醛（1 mmol）、鄰苯二甲酰肼（1 mmol）和馬隆腈（1 mmol）組成的混合物，溶于二異丙基乙基銨乙酸酯-離子液體（2 mL）中。將反應(yīng)混合物置于帶壓力調(diào)節(jié)功能的10 mL加壓小瓶中，并蓋上“卡扣式”瓶蓋。將反應(yīng)混合物置于單模微波合成系統(tǒng)中，以100W功率、60°C條件下輻照5分鐘。通過(guò)薄層色譜（TLC）監(jiān)測(cè)反應(yīng)完成情況。將反應(yīng)混合物倒入20 mL水中。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。向反應(yīng)混合物中加入水和乙酸乙酯。用乙酸乙酯萃取粗產(chǎn)物。在減壓下蒸發(fā)水層，得到3-氨基-1-(4-氰基苯基)-5,10-二氧代-5,10-二氫-1H-吡唑并[1,2-b]鄰苯二嗪-2-甲腈。[3]
參考文獻(xiàn)
[1] Arora, Priya ; et al Amelioration of H4[W12SiO40] by nanomagnetic heterogenization: For the synthesis of 1H-pyrazolo[1,2-b]phthalazinedione derivatives Applied Organometallic Chemistry (2018), 32(2), n/a
[2] Rouhani, Shamila; et al Laccase immobilized Fe3O4-graphene oxide nanobiocatalyst improves stability and immobilization efficiency in the green preparation of sulfa drugs Catalysts (2020), 10(4), 459
[3] Jadhav, Chetan K. ; et al Microwave-Assisted Chemistry: New Synthetic Application for the Rapid Construction of 1H-Pyrazolo[1,2-b]Phthalazine-5,10-Dione Derivatives in Diisopropyl Ethyl Ammonium Acetate Polycyclic Aromatic Compounds (2023), 43(1), 895-914