2-乙氧基氯乙烷，英文名為2-Chloroethyl ethyl ether，常溫常壓下為無(wú)色至淺黃色液體，它不溶于水但是可與大部分有機(jī)溶劑混溶。2-乙氧基氯乙烷在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作有機(jī)合成中間體，可用于酚類化合物和醇類物質(zhì)的保護(hù)，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

圖1 2-乙氧基氯乙烷的制備方法

將 2-乙氧基乙醇（90 g）、吡啶（94.8 g，1.2 mol）和苯（500 mL）置于 1 L 三頸燒瓶中。在室溫下向該混合物中逐滴加入亞硫酰氯（142.8 g，1.2 mol），將反應(yīng)混合物回流加熱 16 小時(shí)，然后冷卻至室溫。向溶液中逐滴加入 18 wt% 的鹽酸水溶液（100 mL），有機(jī)層用水洗滌兩次，得到2-乙氧基氯乙烷的苯溶液（約 500 mL），該溶液用五氧化二磷干燥。[1]

制備咪唑鹽

2-乙氧基氯乙烷可在堿性條件下和咪唑類物質(zhì)進(jìn)行親核取代反應(yīng)得到相應(yīng)的咪唑鹽類衍生物。

圖2 2-乙氧基氯乙烷制備咪唑鹽

將2-乙氧基氯乙烷和 1-甲基咪唑加入圓底燒瓶中，以乙酸乙酯為溶劑，并加入過(guò)量 10% 的 2-氯乙基醚。在 70 °C 下攪拌回流 48 小時(shí)。移除含有未反應(yīng)原料的上層相，下層相用新鮮乙酸乙酯洗滌四次即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

N-烷基化反應(yīng)

2-乙氧基氯乙烷可在堿性條件下被氮原子進(jìn)行得到N-烷基化的衍生物。

圖3 2-乙氧基氯乙烷的N-烷基化反應(yīng)

將苯并咪唑（1 mmol）溶于 50 mL 四氫呋喃中，加入圓底燒瓶。分批向混合物中加入 NaH（60% 礦物油分散體，0.24 g，1 mmol），在室溫下攪拌溶液 1 小時(shí)。將該混合物加入到2-乙氧基氯乙烷（1.1 mmol）中，回流反應(yīng) 24 小時(shí)。真空除去四氫呋喃，向混合物中加入 30 mL 二氯甲烷，過(guò)濾所得溶液，將濾液濃縮至 10 mL，加入乙醚（20 mL），分離殘留物，得到目標(biāo)產(chǎn)物。[3]

參考文獻(xiàn)

[1] Tanaka, Mutsuo; et al, Synthesis and Photochromism of Crowned Spirobenzothiapyran: Facilitated Photoisomerization by Cooperative Complexation of Crown Ether and Thiophenolate Moieties with Metal Ions, Journal of Organic Chemistry 2000, 65(, 4342-4347.

[2] Tot, Aleksandar; et al, Influence of oxygen functionalization on physico-chemical properties of imidazolium based ionic liquids - Experimental and computational study, Arabian Journal of Chemistry 2020, 13, 1598-1611.

[3] Kaloglu, Nazan; et al, Benzimidazolium sulfonate ligand precursors and application in ruthenium-catalyzed aromatic amine alkylation with alcohols, Catalysis Communications 2016, 74, 33-38.