3,4-二芐氧基苯甲醛是一種富電子苯甲醛類化合物，英文名為3,4-Dibenzyloxybenzaldehyde，常溫常壓下為黃色固體粉末，具有顯著的熒光性質(zhì)和較差的化學(xué)穩(wěn)定性，它不溶于水但是可溶于乙酸乙酯和二氯甲烷。3,4-二芐氧基苯甲醛主要用作有機(jī)合成中間體，有研究報(bào)道該物質(zhì)可借助醛基單元的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)應(yīng)用于具有抗艾滋病毒活性的(+)-紫草酸的制備。

制備方法

3,4-二芐氧基苯甲醛可由3,4-二羥基苯甲醛在堿性條件下對(duì)芐溴類化合物進(jìn)行親核取代反應(yīng)制備得到。

圖1 3,4-二芐氧基苯甲醛的制備方法

將碳酸鉀（2.5 g, 18.1 mmol, 1.25當(dāng)量）和芐溴（4 mL, 33.3 mmol, 2.3當(dāng)量）加入至3,4-二羥基苯甲醛（2.00 g, 14.5 mmol, 1當(dāng)量）的CH?CN（80 mL）溶液中，將混合物回流12小時(shí)。蒸除溶劑后，將殘留物溶于CH?Cl?（40 mL），用水洗滌（3×20 mL），水相再用CH?Cl?萃?。?×10 mL）。合并的有機(jī)相經(jīng)MgSO?干燥，過(guò)濾并蒸干，最后用無(wú)水乙醇（6 mL）重結(jié)晶即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子3,4-二芐氧基苯甲醛。[1]

制備5,6-二羥基吲哚

3,4-二芐氧基苯甲醛結(jié)構(gòu)中的醛基單元具有多樣的化學(xué)反應(yīng)活性，可進(jìn)行多種化學(xué)轉(zhuǎn)化路徑，可用于鄰位雙羥基取代的苯類衍生物的制備。有研究報(bào)道它可用于黑色素的前體物質(zhì)5,6-二羥基吲哚的制備。5,6-二羥基吲哚作為黑色素的重要前體，因其低毒、無(wú)副作用等特點(diǎn)，被廣泛用作染料、香料及藥物中間體。然而，該化合物對(duì)氧氣、pH等外部環(huán)境極為敏感，性質(zhì)不穩(wěn)定，難以獲得合格產(chǎn)品。有研究報(bào)道可采用3,4-二芐氧基苯甲醛被用作起始原料，經(jīng)過(guò)硝化、環(huán)合等四步反應(yīng)可成功制備得到目標(biāo)產(chǎn)物。在該合成路線中，3,4-二芐氧基苯甲醛通過(guò)引入緩沖溶液及保險(xiǎn)粉保護(hù)酚羥基，有效避免了氧化變質(zhì)。該方法具有收率高、氧化副產(chǎn)物少等優(yōu)勢(shì)。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Florent, Maxime; et al, Towards Responsive Spiroborate-Based Assemblies of Podand-Type Ligands Functionalized with Two Terminal/Peripheral Catecholate Moieties in the Presence of Alkali Cations, European Journal of Organic Chemistry (2024), 27(7), e202300773.

[2] 葉夢(mèng)麗,郭晶晶,馬良秀.5,6-二羥基吲哚工藝優(yōu)化探索[J].山東化工, 2022:51.