簡介

1-溴-4-氟萘是一種重要的鹵代芳烴類有機中間體，常溫下通常為無色至淡黃色液體或低熔點固體，不溶于水，易溶于甲苯、二氯甲烷等常見有機溶劑。其主要用途是作為芳基溴代反應底物，用于合成4-氟-1-氘代萘等氘標記芳烴化合物，廣泛應用于有機合成、同位素示蹤及藥物化學研究。

1-溴-4-氟萘的性狀

合成

方法一：在室溫下，在空氣中向帶有不銹鋼球（3.0 mm×3）的聚丙烯管（2.0 mL）中加入取代萘（0.05 mmol）、過硫酸銨（22.8 mg，0.10 mmol）和溴化鋰（8.7 mg，0.1 mmol）。將管子放入球磨機（京鑫JXFSTPRP-24，40 Hz）中1小時。研磨后，打開管子。用CH2Cl2（2.0 mL）提取產品。合并有機相。用硫酸鈉干燥有機相。過濾有機相。在真空下蒸發(fā)有機相。進行兩個實驗（2×0.05 mmol）。進行制備薄層色譜（SiO2，戊烷100%）得到標題化合物1-溴-4-氟萘[1]。

方法二：向裝有冷凝器和氮氣入口的50毫升圓底燒瓶中加入3.75毫升（5.0克，34.25毫摩爾）1-氟萘和10毫升四氯化碳，然后在3分鐘內滴加1.7毫升（5.5克，34.375毫摩爾）溴。將混合物加熱至50-60°C。將HBr進化2小時。冷卻混合物并濃縮。將殘渣溶解在甲醇中。將混合物在0°C下放置過夜。用冷甲醇過濾混合物，得到1-溴-4-氟萘[2]。

用途

1-溴-4-氟萘可作為芳基鹵代反應底物，在催化體系下與重水發(fā)生氘代反應，用于制備4-氟-1-氘代萘類氘標記化合物。例如：在空氣下，將1-溴-4-氟萘（1.13 g，5.0 mmol）加入到劇烈攪拌的碳酸銀（276mg，1 mmol）、環(huán)己基二苯基膦（536 mg，2 mmol）、K2CO3（1.38 g，10 mmol）和D2O（2.0 g，100 mmol）的甲苯（2 ml）溶液中。在100°C的油浴中攪拌反應混合物12小時。用飽和NH4Cl溶液淬滅反應。用二氯甲烷（3 x 20 ml）提取產物。用鹽水洗滌合并的有機層，用Na2SO4干燥。在真空下除去溶劑后，通過柱色譜法純化粗產物[3]。

參考文獻

[1] Mechanoradical-driven C-H halogenation and nitration of arenes and vicinal dibromination of alkenes in the solid state By: Jiang, Yongjie; et al. RSC Mechanochemistry (2026), 3(1), 27-32.

[2] Structure-Activity Relationships of Potent, Selective Inhibitors of Neuronal Nitric Oxide Synthase Based on the 6-Phenyl-2-aminopyridine Structure By: Lowe, John A. III; et al. Journal of Medicinal Chemistry (2004), 47(6), 1575-1586.

[3] Synergistic silver-mediated and palladium-catalyzed nondirected olefination of aryl C-H bond: quick access to multi-substituted aryl olefins By: Yao, Jian; et al. Science China: Chemistry (2024), 67(3), 882-889.