簡(jiǎn)介

α-異甲基紫羅蘭酮是一種重要的不飽和酮類香料及有機(jī)合成中間體，常溫下為淡黃色液體，具有典型紫羅蘭酮香氣，不溶于水，易溶于乙腈、二氯甲烷等有機(jī)溶劑；其可作為有機(jī)合成反應(yīng)底物，也可在電化學(xué)體系中與β-異佛爾酮等發(fā)生選擇性電化學(xué)氧化轉(zhuǎn)化，用于構(gòu)建結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)功能產(chǎn)物。

 α-異甲基紫羅蘭酮的性狀

用途

α-異甲基紫羅蘭酮可作為反應(yīng)底物或光敏劑/氧化劑助劑，參與苯乙酮與4-甲氧基芐胺的催化偶聯(lián)反應(yīng)，用于構(gòu)建相應(yīng)有機(jī)偶聯(lián)產(chǎn)物。例如：將反應(yīng)物（9mg，3mol%）、3,4,5,6-四氯-1,2-苯醌（12mg，10mol%）和α-異甲基紫羅蘭酮溶解在手套箱中裝有特氟龍螺旋蓋旋塞和磁力攪拌棒的25mL Schlenk管中的無(wú)水1,4-二惡烷（2.0mL）中。攪拌5-10分鐘，向試管中加入苯乙酮（60mg，0.5mmol）和4-甲氧基芐胺（96mg，0.7mmol）底物和二惡烷（1mL）。密封管子并從手套箱中取出。在130°C的油浴中攪拌16小時(shí)。將反應(yīng)管冷卻至室溫，然后將管暴露在空氣中。用CH2Cl2（10mL）洗脫，通過(guò)短硅膠柱過(guò)濾溶液。通過(guò)硅膠柱色譜法分離純產(chǎn)物（己烷/EtOAc=120:1-40:1；TLC：（10%EtOAc在己烷中））[1]。

α-異甲基紫羅蘭酮還可作為不飽和酮類反應(yīng)底物，在電化學(xué)條件下與β-異佛爾酮、吡啶及過(guò)氧叔丁醇反應(yīng)，用于實(shí)現(xiàn)選擇性電化學(xué)氧化轉(zhuǎn)化與有機(jī)合成。例如：在室溫下，在中等攪拌（500rpm）下，將α-異甲基紫羅蘭酮和β-異佛爾酮（69mg，0.50mmol）和支持電解質(zhì)NaBF4（109.79gmol-1，11mg，0.01mmol，0.02molL-1）溶解在乙腈/丁酮（5.0mL）中。組裝電極（1.0cm x 7.0cm x 0.3cm）并放入電池中，使兩個(gè)電極在反應(yīng)溶液中的浸入深度均為2.0 cm。為防止溶劑蒸發(fā)，用一些拉伸膜（Parafilm）密封組裝好的電解槽。使用注射器通過(guò)電極架頂部加入吡啶（2.0當(dāng)量，1.0mmol，0.08mL，79.10 gmol-1）和t-BuOOH（70%水溶液，3.5當(dāng)量，1.75mmol，0.24mL，90.12gmol-1。在室溫下持續(xù)攪拌介質(zhì)，開(kāi)始電解（電流密度j=1.0mAcm-2，施加的電荷量Q=4F）。使用快速柱色譜法純化[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Scope and Mechanism of the Redox-Active 1,2-Benzoquinone Enabled Ruthenium-Catalyzed Deaminative α-Alkylation of Ketones with Amines By: Kirinde Arachchige, Pandula T.; et al. ACS Catalysis (2021), 11(22), 13962-13972.

[2] A Simplified Approach for Electrochemical Allylic Oxidation of Olefins By: Hofman, Kamil; et al. Helvetica Chimica Acta (2025), 108(7), e202500068.