簡(jiǎn)介
1878年,Rathke通過(guò)在100~110℃下加熱硫脲和二氯硫化碳或在100℃下加熱硫脲和五氯化磷首次制備得到了脒基硫脲,到1883 年,Bamberger在60~70℃硫化氫的水溶液中,通過(guò)蒸解氰基胍或胍基尿素鹽制備脒基硫脲。直到1929年這一方法才被詳細(xì)研究。

脒基硫脲可以作為分析試劑來(lái)鑒別某些金屬離子,是非常重要的工業(yè)和生物分子,它可以加速天然橡膠的硫化,在無(wú)機(jī)合成中它特殊的結(jié)構(gòu)也被用來(lái)合成陰離子籠狀超分子化合物。同時(shí)在醫(yī)學(xué)上它也是非常重要的,是廣泛使用的腸蠕動(dòng)的刺激物,在實(shí)驗(yàn)上被用來(lái)臨床治療腹膜炎中腸麻痹性癡呆;在臨床試驗(yàn)中,作為免疫刺激物和腫瘤細(xì)胞抑制劑也是非常有發(fā)展前途的。由于它含有硫脲基團(tuán)和胍基,是一種非常有用的輻射防護(hù)劑。通常的猜想是生物活性的硫脲如脒基硫脲的生理作用是通過(guò)它們的代謝物來(lái)實(shí)現(xiàn)的而不是完整的分子本身,也可能是硫脲的代謝物是硫自由基,在硫的氧化中形成二聚體或一系列含氧酸。
研究
脒基硫脲可以與金屬形成配合物,脒基硫脲的配合物在顏色和性質(zhì)上不同于胍基尿素,脒基硫脲的互變異構(gòu)形式可以根據(jù)金屬的性質(zhì)產(chǎn)生內(nèi)部含金屬的不同結(jié)構(gòu)。脒基硫脲作為配體時(shí)生成的銅的配合物是棕色的,而鎳的配合物是橘色的,與胍基尿素鎳與雙胍鎳的配合物類似。脒基硫脲銅的配合物是棕色的,表明存在銅-硫鍵,在熱的稀堿或稀酸中,會(huì)快速分解為硫化銅,而鎳的配合物不受煮沸的稀堿的影響。脒基硫脲銅的配合物中只含一個(gè)配體分子,而在鎳配合物中含有兩個(gè)配體分子。脒基硫脲鈷(Ⅱ)和鈷(Ⅲ)的配合物都是棕色的,在熱堿條件下分解形成黑色的硫化鈷,也表明存在鈷-硫鍵。相關(guān)的鈀的配合物與鈷的類似,與鎳的不同,可能是含有金屬-硫鍵。
近年來(lái),人們對(duì)脒基硫脲相關(guān)包合物晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了一些研究,并得到了脒基硫脲和一些有機(jī)小分子通過(guò)氫鍵連接形成的包合物晶體。脒基硫脲特殊的結(jié)構(gòu)引起了我們的關(guān)注,因?yàn)樗且粋€(gè)接近平面的分子,由脒基部分和硫脲部分組成。分子中含有帶孤對(duì)電子的 N、S原子,可以形成9個(gè)以上的氫鍵,是很好的氫鍵形成試劑,張麗選擇脒基硫脲作為主體分子,然后加入輔助小分子,在客體模板的作用下誘導(dǎo)合成包合物晶體,并通過(guò)研究它的氫鍵連接模式和晶體結(jié)構(gòu)以便更好的理解晶體工程[1]。
參考文獻(xiàn)
[1] 張麗. 脒基硫脲為主體的氫鍵包合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)研究[D]. 甘肅:西北師范大學(xué),2017. DOI:10.7666/d.D01273391.