80年代中期以來美國國家航空與宇宙航天局(NASA)采用金屬有機(jī)化合物化學(xué)氣相沉積法(MOCVD)成功制備出錸基銥涂層復(fù)合噴管，它選用的銥源為乙酰丙酮銥(Ⅲ)，乙酰丙酮銥(Ⅲ)在常溫下很穩(wěn)定，有一定的升華和分解溫度，適宜作為銥?zāi)こ练e的源物質(zhì)。但迄今為止，有關(guān)乙酰丙酮銥(Ⅲ)的制備技術(shù)報道非常少，在已有的報道中，乙酰丙酮銥(Ⅲ)的收率也非常低。

合成方法

取一定量的氯銥酸，加入適量的NaOH溶液，溶液顏色由黑紅色變成綠色即四價銥氯化物還原為三價銥氯化合物。加入新蒸餾的乙酰丙酮溶液，用氨水調(diào)節(jié)pH在7.0~8.0之間，在水浴上加熱升溫到一定溫度，反應(yīng)一定時間后得到淺黃色沉淀物，經(jīng)水洗、真空干燥得產(chǎn)物乙酰丙酮銥(Ⅲ)。產(chǎn)品收率為12%[1]。

結(jié)構(gòu)表征^[2]

1、元素分析

測得配合物中C(%)36.48，H(%)4.298，乙酰丙酮銥(Ⅲ)的元素含量理論值為C(%)36.81，H(%)4.294。兩者基本一致。

2、紅外譜圖

當(dāng)乙酰丙酮與銥金屬形成β二酮配合物后，在1549，1523cm^-1出現(xiàn)兩個特征峰，研究表明，1549cm^-1是烯醇式乙酰丙酮中的氫被金屬Ir取代后生成配合物的特征峰，表明乙酰丙酮銥(Ⅲ)中配體是以烯醇式與Ir³⁺配位，同時1523cm^-1的吸收峰為離域C=C的振動頻率。另外，紅外光譜中在471cm^-1產(chǎn)生的吸收峰為Ir-O與C-CH₃彎曲振動模式偶合引起的。下表列出了乙酰丙酮銥(Ⅲ)配合物的主要吸收峰及其歸屬。

通過紅外光譜分析，推測乙酰丙酮銥(Ⅲ)可能的結(jié)構(gòu)，1個銥金屬原子與6個氧原子發(fā)生配位，產(chǎn)生3個六元環(huán)結(jié)構(gòu)，這6個氧原子分別來自于3個乙酰丙酮分子。

3、質(zhì)譜

下圖是乙酰丙酮銥(Ⅲ)的質(zhì)譜圖。在整個質(zhì)譜數(shù)據(jù)中,在490得到最大的離子峰，是乙酰丙酮銥的分子離子峰[¹⁹³Ir(acac)₃]⁺，得到這個離子峰在質(zhì)譜圖中的相對強(qiáng)度為32.89%，大于490的離子峰并沒有檢測到，這表明乙酰丙酮銥(Ⅲ)主要是以單體形式存在，分子中不存在二聚或多聚現(xiàn)象。

參考文獻(xiàn)

[1] 閻鑫,張秋禹,范曉東. 三乙酰丙酮銥的合成及性質(zhì)研究[J]. 中國稀土學(xué)報,2002,20(z2):238-240. DOI:10.3321/j.issn:1000-4343.2002.z2.065.

[2] 閻鑫,張秋禹. 乙酰丙酮銥配合物的合成及熱分解機(jī)制研究[J]. 稀有金屬,2010,34(4):585-589. DOI:10.3969/j.issn.0258-7076.2010.04.021.