2,2,2-三氟-4'-甲氧基苯乙酮是一種氟代苯乙酮類化合物，一般情況下為無色至黃色透明液體，具有顯著的親電性，它難溶于水但是可溶于乙酸乙酯和二氯甲烷。2,2,2-三氟-4'-甲氧基苯乙酮可由其芐醇的前體物質(zhì)在適當(dāng)?shù)难趸瘎┳饔孟峦ㄟ^氧化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成基礎(chǔ)化學(xué)試劑，在有機(jī)氟化學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
合成方法
圖1 2,2,2-三氟-4'-甲氧基苯乙酮的合成方法
將DMP（17.5 mmol，3.5當(dāng)量）和Na?CO?（20 mmol，4當(dāng)量）加入到取代的α-CF?醇（5 mmol）的DCM（30 mL）溶液中，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)，然后向混合物中加入水，繼續(xù)攪拌所得懸浮液一定時(shí)間，再用DCM萃取三次（20 mL × 3），有機(jī)相用鹽水洗滌，無水Na?SO?干燥后，在室溫水浴中通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓除去溶劑即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子2,2,2-三氟-4'-甲氧基苯乙酮。[1]
脫氟反應(yīng)
2,2,2-三氟-4'-甲氧基苯乙酮結(jié)構(gòu)中的酮羰基單元具有顯著的親電性，可在常見的金屬有機(jī)試劑的進(jìn)攻下發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的三級(jí)醇衍生物。
圖2 2,2,2-三氟-4'-甲氧基苯乙酮的脫氟反應(yīng)
取一個(gè)20 mL的玻璃管（帶螺口蓋，內(nèi)置磁力攪拌子），加入K?CO?（276.4 mg, 2.0 mmol, 2.0當(dāng)量）和4?分子篩（250 mg），用熱風(fēng)槍在真空下烘干，冷卻至室溫后充入N?氣體。向該管中加入氧化膦（1.0 mmol, 1.0當(dāng)量），將反應(yīng)管抽真空并重新充入N?氣體，重復(fù)三次。然后向管中加入2,2,2-三氟-4'-甲氧基苯乙酮（1.0 mmol, 1.0當(dāng)量）和1,4-二氧六環(huán)（5.0 mL），用螺口蓋密封反應(yīng)容器，置于12孔反應(yīng)板中，在80°C下攪拌加熱6小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，用乙酸乙酯為洗脫劑，通過短硅膠墊過濾，濾液在減壓下濃縮，最后通過制備型薄層色譜（PTLC）純化殘余物即可得到脫氟烯基化的衍生物。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Das, Surajit; et al， Access to Alkylative/Hydrodefluorination of Trifluoromethyl Ketones Using Photoexcited Dihydropyridines， Organic Letters (2026), 28(2), 813-818.
[2] Kurosawa, Miki B.; Difluoroenol phosphinates as difluoroenolate surrogates: synthesis and applications in defluorination and deoxygenative coupling, Chemical Science 2025, 16, 13390-13400.