簡介
三(三苯基膦)羰基氫化銠屬于貴金屬銠類配位催化劑，常溫下為橙黃色結(jié)晶粉末，易溶于甲苯、二氯甲烷等有機(jī)溶劑，微溶于醇類。該化合物是有機(jī)合成中常用的均相貴金屬催化劑，催化活性高、選擇性好，主要應(yīng)用于烯烴的羰基化、加氫甲?；磻?yīng)。
三(三苯基膦)羰基氫化銠的性狀
合成
方法一：將[Rh（μ-HCO）（CO）2]2（0.245 mmol）和三苯基膦（2.44 mmol）的混合物放入反應(yīng)容器中。向容器中加入丙醇-2（13ml）。將反應(yīng)容器置于初步加熱至90°C的水浴中。將混合物回流30分鐘。沉淀物在最初幾分鐘內(nèi)溶解，形成黃色溶液，釋放出伴隨反應(yīng)的二氧化碳。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。過濾芥末色的晶體。用乙醚清洗產(chǎn)品。在真空中干燥產(chǎn)品得到標(biāo)題化合物三(三苯基膦)羰基氫化銠[1]。
方法二：將剛從Et2O/EtOH中重結(jié)晶的PPh3（262 mg，1.00 mmol，10當(dāng)量）溶解在10.0 ml無水乙醇中，并在氬氣下加熱至沸騰。將溶解在2.0ml無水乙醇中的RhCl3.3H2O（26.3mg，0.100mmol）快速加入到該沸騰溶液中。在該添加過程中，清澈的溶液立即變得渾濁，并觀察到橙紅色晶體的形成。加熱2分鐘后，所得溶液變得清澈。此時，快速連續(xù)加入2.0毫升36.5%甲醛水溶液和2.0毫升熱乙醇中的KOH溶液（80.0毫克）。溶液的顏色立即從橙色變?yōu)辄S色，開始形成黃色微晶。將溶液再加熱10分鐘，冷卻至室溫。過濾晶體，用乙醇（2x10ml）、水（3x10ml）、乙醇（3X10ml）和己烷（3x10ml”）洗滌，并在真空下干燥得到標(biāo)題化合物三(三苯基膦)羰基氫化銠[2]。
用途
三(三苯基膦)羰基氫化銠可作為高效催化試劑，用于烯烴類化合物的羰基化加氫合成反應(yīng)。例如：向500mL高壓釜中加入150.23g（0.591mol）7-氧雜-9,14-十五碳二烯酸甲酯和三(三苯基膦)羰基氫化銠354.3mg（0.0591Mmol），加入PPh2（Ph-m-SO3Na）430mg（1.18Mmol）、聚乙二醇（#400）38mL、水38mL和CO-H2（1:1）氣體置換后，在約85°C和3MPa下反應(yīng)50小時。向反應(yīng)混合物中加入150mL甲苯，分離水層，用水75mL洗滌有機(jī)層后，除去甲苯，得到標(biāo)題化合物171.22g（產(chǎn)率114.0%重量，GC純度45.56%[3]。
參考文獻(xiàn)
[1] Rh(I) carbonyl carboxylato complexes: Spectral and structural characteristics. Some reactions of coordinated formate group By: Varshavskii, Yu. S.; et al. Russian Journal of Coordination Chemistry (2005), 31(2), 121-131.
[2] Oxidative C-Arylation of Free (NH)-Heterocycles via Direct (sp3) C-H Bond Functionalization By: Sezen, Bengue; et al. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(41), 13244-13246.
[3] Preparation of 7-oxahexadecanolide as synthetic musk, its intermediates, and their compositions, and 7-oxahexadecanolide-containing fragrance compositions Assignee: Takasago Perfumery Co., Ltd. Inventors: Iwata, Takeshi; et al. Japan.