2-巰基-5-甲基苯并咪唑又稱5-甲基-1,3-二氫苯并咪唑-2-硫酮，CAS：27231-36-3，淺黃至棕褐色結(jié)晶粉末，巰基特征異味，幾乎不溶于冷水；易溶于稀堿液、甲醇、乙醇、DMF；微溶于熱水、丙酮。2-巰基-5-甲基苯并咪唑主要用于橡膠防老劑、金屬鈍化劑；制成鋅鹽為輪胎專用耐熱抗氧劑，酸性蝕刻液、酸洗鋼鐵緩蝕劑，合成驅(qū)蟲藥、殺菌劑、金屬螯合藥物、有機(jī)硫配體以及重金屬離子沉淀萃取試劑等。
有機(jī)應(yīng)用
將原料2-巰基-5-甲基苯并咪唑(656mg,4.0mmol)置于圓底燒瓶中,加入DMF(10ml),三乙胺(836ul,6.0mmol)和化合物3-溴甲基色原酮M25(1434mg,6.0mmol)。于80℃下攪拌反應(yīng)過夜，反應(yīng)完畢后,加入水稀釋,然后用乙酸乙酯萃取三次,合并有機(jī)層,用無水硫酸鈉干燥,過柱得到P24,白色固體(978mg)。產(chǎn)率:76%;純度:99.9%;1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.41(d,J=6.2Hz,1H) ,8.54(d,J=2.0Hz,1H),8.10(dd,J=8.0,1.5Hz,1H),7.81(ddd,J=8.6,7.2,1.6Hz,1H),7.62(d,J=8.5Hz,1H),7.54-7.48(m,1H),7.46-7.36(m,1H) ,7.24-7.13(m,1H),6.95(d,J=8.2Hz,1H),4.29(s,2H),2.38(d,J=2.0Hz,3H)[1]。
2-(2-氯乙烷酰氨基)-4,5-二甲氧基苯甲酰胺(82mg,0.3mmol)和碳酸銫(196mg,0.6mmol)加入到乙醇(10mL)和水(2mL)中,在50°C下攪拌2個(gè)小時(shí),在冰浴下緩慢地滴加濃鹽酸,調(diào)節(jié)PH至3-4之間,繼續(xù)攪拌半個(gè)小時(shí),然后減壓懸去溶劑,得到固體混合物,并向共加入20mL的飽和碳酸氫鈉溶液,抽濾,得到白色固體,2-(氯甲基)-6,7-二甲氧基喹唑啉-4(3H)-酮(62mg,82%)。2-巰基-5-甲基苯并咪唑(82mg,0.5mmol)、2-(氯甲基)-6,7-二甲氧基喹唑啉-4(3H)-酮(127mg,0.5mmol)和氫氧化鈉(100mg,2.5mmol)溶解在甲醇中(7mL),常溫?cái)嚢柽^夜,后處理反應(yīng),減壓除去有機(jī)溶劑甲醇得到粗品,粗品利用300-400目的硅膠柱進(jìn)行純化,得到終產(chǎn)物白色固體,2-[(5-甲基-(1-氫-苯并咪唑)-2-硫代)甲基]-6,7-二甲氧基-喹唑啉-4(3H)-酮(150mg,80%)[2]。
2-(5-甲基-1H-苯并咪唑-2-基)硫代)乙基(1R,4aS,10aR) -7-異丙基-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氫菲-1-羧酸酯的合成(B19)：稱取中間體6(1g,2.44mmol)、碳酸鉀(1.01g,7.33mmol)和2-巰基-5-甲基苯并咪唑(4.01g,2.44mmol)后加入DMF(5mL),室溫反應(yīng)13h。待利用薄層板監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全后經(jīng)H2O淬滅、EAC萃取、飽和NaCl清洗有機(jī)相、無水Na2SO4干燥后,用硅膠柱層析法分離純化濃縮后的有機(jī)混合物,得到終產(chǎn)物B19為白色固體,收率為65%,mp:71.7-72.6℃[3]。
參考文獻(xiàn)
[1] 中山大學(xué). 一類苯并咪唑類衍生物及其制備方法和應(yīng)用:CN202010260337.1[P]. 2020-08-18.
[2] 杭州星鰲生物科技有限公司. ENPP1抑制劑及其組合物在用于制備治療腦部疾病藥物中的應(yīng)用:CN202410457817.5[P]. 2025-10-24.
[3] 廣東藥科大學(xué). 一種松香酸類衍生物及其制備方法與應(yīng)用:CN202410456267.5[P]. 2024-12-06.