簡介
苯基羥胺（N-苯基羥胺）常溫下為淺色針狀結(jié)晶，可溶于乙醇、二氯甲烷、熱苯等有機(jī)溶劑，具有一定刺激性與毒性。該化合物是有機(jī)合成關(guān)鍵中間體，廣泛用于硝酮、肟類功能衍生物的制備。
苯基羥胺的性狀
合成
方法一：將釕絡(luò)合物（0.0015 mmol，0.01當(dāng)量）、芳香族硝基反應(yīng)物（0.15 mmol，1.0當(dāng)量）和硼氫化鈉（0.6 mmol，4.0當(dāng)量）溶解在乙醇（2.0 mL）中，并在50°C的空氣氣氛下裝入15 mL壓力管中。攪拌混合物0.5小時。通過使用EtOAc的柱色譜法，得到標(biāo)題化合物苯基羥胺。通過GC、GC-MS色譜儀和1H NMR光譜儀進(jìn)行分析。通過比較實驗條件下的保留時間和峰面積來計算產(chǎn)率百分比[1]。
方法二：將苯胺（1.00 mmol）放入圓底燒瓶中，溶于乙醇（0.5 mL），然后加入2,2,2-三氟-1-苯乙酮（17.4 mg，0.10 mmol）。依次加入緩沖水溶液（0.5 mL，0.6 M K2CO3-4 x 10-4 M EDTA二鈉鹽）、乙腈（0.075 mL，1.50 mmol）和30%過氧化氫水溶液（0.18 mL，1.5 mmol）。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌18小時。使用快速柱色譜法（5%EtOAc在乙醚中）純化粗產(chǎn)物以獲得產(chǎn)物苯基羥胺[2]。
用途
苯基羥胺可與醛類底物發(fā)生縮合反應(yīng)，用于合成（S，Z）-N-（2-（（三異丙基甲硅烷基）氧基）亞丙基）氧化苯胺類肟衍生物。在氬氣下，將MgSO4（0.172 g，1.1當(dāng)量，1.40 mmol）加入攪拌的（S）-2-（（三異丙基甲硅烷基）氧基）丙醛（0.300 g，1.30 mmol）的CH2Cl2（35 mL）溶液中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物5分鐘。加入苯基羥胺（0.142克，1.0當(dāng)量，1.30毫摩爾）。攪拌反應(yīng)物，直至TLC分析顯示起始材料已消耗。過濾混合物以去除MgSO4。真空濃縮混合物，得到（S，Z）-N-（2-（（三異丙基甲硅烷基）氧基）亞丙基）氧化苯胺[3]。
此外，苯基羥胺可與4-溴苯甲醛在酸性條件下發(fā)生縮合反應(yīng)，用于制備α-(4-溴)-N-苯基硝酮。例如：將0.74克4-溴苯甲醛（0.004摩爾）溶解在25毫升錐形燒瓶中的4毫升95%乙醇中。向燒瓶中加入0.44克苯基羥胺和2滴甲磺酸。在室溫下攪拌反應(yīng)物，直至形成沉淀。用布氏漏斗過濾溶液。用冷石油醚洗滌固體，得到α-（4-溴）-N-苯基硝酮[4]。
參考文獻(xiàn)
[1] Uysal, Muhammet Ebubekir; et al. Ru(II) and Ru(III) complexes containing N-acylthiourea ligands: Supramolecular structures and synthons, reduction, and reaction pathway of aromatic nitro compounds. Applied Organometallic Chemistry (2023), 37(7), e7107.
[2] Voutyritsa, Errika; et al. Organocatalytic oxidation of substituted anilines to azoxybenzenes and nitro compounds: mechanistic studies excluding the involvement of a dioxirane intermediate. Green Chemistry (2017), 19(5), 1291-1298.
[3] Richmond, Edward; et al. An asymmetric pericyclic cascade approach to 3-alkyl-3-aryloxindoles: generality, applications and mechanistic investigations. Organic & Biomolecular Chemistry (2015), 13(6), 1807-1817.
[4] Parisotto, Stefano; et al. LIC-KOR promoted nitrone reactivity: stereoselective synthesis of highly conjugated imines and secondary amines. Tetrahedron Letters (2015), 56(42), 5791-5794.