技術(shù)背景

2-十一醇，其英文名為2-Undecanol，CAS號為1653-30-1，常溫下2-十一醇呈現(xiàn)為無色或淺黃色液體，不溶于水，但易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，具有特定的揮發(fā)氣味。2-十一醇是一種從樹液甲蟲 Lobiopa insularis中鑒定出的特定揮發(fā)物。2-十一醇是一種花朵釋放的揮發(fā)物,被膜翅目昆蟲的各種物種用作信息素成分，應(yīng)用較為廣泛。2-十一醇儲存時應(yīng)保持容器密封，儲存在陰涼，干燥的地方。

2-十一醇的合成

2-十一醇的合成方法有較多報道。Takayuki Tsuritain, Hiroshi Shinokubo以及Koichiro Oshima在其研究論文《Highly selective cleavage of prenyl ethers by means of a TiCl4-n-Bu4NI mixed reagent》中采用了如下方法來合成制備2-十一醇：在溫度為0℃的條件下，將四氯化鈦（1.1mmol）溶于二氯甲烷中，然后用四氯化鈦（1.1mmol）的二氯甲烷溶液體系處理四丁基碘化銨（1.1mmol），得到深紅色的溶液。在攪拌10分鐘后，往該體系中滴加癸醇異戊醚類物質(zhì)（1.0mmol），可得到一定收率的脫保護產(chǎn)物2-十一醇[1]。Reichi Chen, Colby S. Kayrouz, Eli McAmis, Douglas S. Clark以及John F. Hartwig在其研究論文《Carbonic Anhydrase Variants Catalyze the Reduction of Dialkyl Ketones with High Enantioselectivity》中以純化的野生型人碳酸酐酶II為催化劑進行了2-十一醇的合成工作[2]。在其合成2-十一醇的工作中，主要反應(yīng)條件如下：催化劑純化的野生型人碳酸酐酶II（0.1μmol），tris pH 8.0緩沖液（0.1μmol，2.0mL），對應(yīng)的酮（50.0μmol），苯基硅烷（150.0μmol，對應(yīng)酮的3.0當量）。收率通過核磁共振氫譜測定，收率為66%。此外，Takashi Ooi, Makoto Takahashi以及Keiji Maruoka在其研究論文《Rate Acceleration in Nucleophilic Alkylation of Carbonyl Compounds with a New Template Containing Two Metallic Centers》中以相應(yīng)的醛為基本原料也合成出了2-十一醇[3]。其基本方法是以2,7-二甲基-1,8-聯(lián)苯二醇為反應(yīng)試劑，以二氯甲烷和己烷為溶劑，相應(yīng)的醛為原料，氬氣保護下于-20℃反應(yīng)4.5小時，經(jīng)過后續(xù)純化處理，得到了產(chǎn)品2-十一醇。

參考文獻

[1] Takayuki Tsuritain, Hiroshi Shinokubo, Koichiro Oshima. Highly selective cleavage of prenyl ethers by means of a TiCl4-n-Bu4NI mixed reagent. Tetrahedron Letters[J]. 1999, 40, 8121-8124.

[2] Reichi Chen, Colby S. Kayrouz, Eli McAmis, Douglas S. Clark, John F. Hartwig. Carbonic Anhydrase Variants Catalyze the Reduction of Dialkyl Ketones with High Enantioselectivity. Angewandte Chemie International Edition[J]. 2024, 63(40): 1-7.

[3] Takashi Ooi, Makoto Takahashi, Keiji Maruoka. Rate Acceleration in Nucleophilic Alkylation of Carbonyl Compounds with a New Template Containing Two Metallic Centers. Angewandte Chemie International Edition[J]. 1998, 37(6): 835-836.