技術(shù)背景

3-乙?；u基香豆素，其英文名為3-Acetylcoumarin，CAS號(hào)為3949-36-8，中文別名為3-乙酰香豆素;8-乙酰-6,7-二甲氧基香豆素。3-乙?；u基香豆素是一種有機(jī)化合物，具有香甜的氣味，外觀為白色至黃色結(jié)晶粉末。3-乙?；u基香豆素可溶于酒精、醚類和氯仿等有機(jī)溶劑，不溶于水。使用和操作3-乙酰基羥基香豆素時(shí)要避免吸入或接觸皮膚和眼睛。如果發(fā)生接觸，請(qǐng)立即用大量水沖洗受影響的區(qū)域；如果誤食或吸入較大量的3-乙?；u基香豆素，請(qǐng)立即就醫(yī)。3-乙?；u基香豆素應(yīng)儲(chǔ)存于陰涼干燥，通風(fēng)避光，密閉的地方。

3-乙?；u基香豆素的合成

3-乙?；u基香豆素的合成方法有較多報(bào)道。Sanny Verma, Subodh Kumar, Suman L. Jain以及Bir Sain在其研究論文《Thiourea dioxide promoted efficient organocatalytic one-pot synthesis of a library of novel heterocyclic compounds》中以二氧化硫脲為催化劑進(jìn)行了3-乙?；u基香豆素的合成工作[1]。其研究工作主要分為兩步：1）二氧化硫脲的合成，在40℃條件下，將硫脲（45g）加入到熱水（350mL）中，攪拌所得混合物使硫脲完全溶解。然后，將該制備的硫脲水溶液冷卻，隨后保持溶液溫度在10℃以下，在此溫度條件下緩慢加入過氧化氫（50重量%水溶液，80ml），此后，將溶液冷卻至0?繼續(xù)攪拌約30分鐘，使晶體老化。結(jié)晶后，在0℃下立即過濾出所得到的固液混合物，獲得的晶體在50℃下干燥，得到二氧化硫脲40g，收率為64%。2）3-乙?；u基香豆素，向水楊醛（2mmol）和β-酮酯（2mol）的混合物中加入催化量的二氧化硫脲（5mol%），將此混合體系于80℃下攪拌反應(yīng)4小時(shí)，通過TLC（SiO2）監(jiān)測反應(yīng)的進(jìn)展。反應(yīng)完成后，用乙醚稀釋反應(yīng)混合物以分離產(chǎn)物。回收的催化劑通過過濾進(jìn)行分離，以便重新使用。減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，得到粗產(chǎn)物，然后用乙酸乙酯和己烷（4:6）作為洗脫劑通過柱色譜法純化，得到產(chǎn)物3-乙?；u基香豆素。此外，F(xiàn)aith N. Magwenzi, Setshaba D. Khanye以及Clinton G.L. Veale在其論文《Unexpected transformations of 3-(bromoacetyl)coumarin provides new evidence for the mechanism of thiol mediated dehalogenation of a-halocarbonyls》中以3-（溴乙酰基）香豆素為基本原料也合成出了3-乙?；u基香豆素[2]。效果較好。

參考文獻(xiàn)

[1] Sanny Verma, Subodh Kumar, Suman L. Jain, Bir Sain. Thiourea dioxide promoted efficient organocatalytic one-pot synthesis of a library of novel heterocyclic compounds. Organic & Biomolecular Chemistry[J]. 2011, 9(20): 6943–6948.

[2] Faith N. Magwenzi, Setshaba D. Khanye, Clinton G.L. Veale. Unexpected transformations of 3-(bromoacetyl)coumarin provides new evidence for the mechanism of thiol mediated dehalogenation of a-halocarbonyls. Tetrahedron Letters[J]. 2017, 58(10): 968-972.