2,3,4,6-四芐基-D-吡喃葡萄糖是一種重要的d-吡喃葡萄糖衍生物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，它難溶于水但是可溶于氯仿等有機(jī)溶劑。2,3,4,6-四芐基-D-吡喃葡萄糖是一種保護(hù)型的葡萄糖衍生物，可由全保護(hù)的葡萄糖通過選擇性地脫保護(hù)反應(yīng)制備得到。

制備方法

2,3,4,6-四芐基-D-吡喃葡萄糖可由相應(yīng)的芐基烯丙基保護(hù)的衍生物在鈀碳加氫的作用下通過脫保護(hù)反應(yīng)制備得到。

圖1 2,3,4,6-四芐基-D-吡喃葡萄糖的制備方法

將保護(hù)型的葡萄糖衍生物（0.50 mmol）、N,N'-二甲基巴比妥酸（1.00 mmol）、四（三苯基膦）鈀（0.025 mmol）以及無水四氫呋喃（2 mL）混合后，在氬氣氣氛下密封管中加熱至90 °C，并在相同溫度下持續(xù)攪拌反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物倒入飽和碳酸鈉水溶液中，并用乙酸乙酯萃取兩次。合并有機(jī)相，用飽和食鹽水洗滌，經(jīng)無水硫酸鎂干燥后，在減壓下蒸除溶劑。所得殘余物通過硅膠柱色譜進(jìn)行分離純化，得到脫烯丙基化產(chǎn)物2,3,4,6-四芐基-D-吡喃葡萄糖，產(chǎn)率為98%。[1]

保護(hù)反應(yīng)

2,3,4,6-四芐基-D-吡喃葡萄糖結(jié)構(gòu)中的醇羥基單元具有一定的親核性，它可在堿性條件下對(duì)常見的親電試劑例如三氯乙腈或者乙酸酐類物質(zhì)等進(jìn)行縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的醇羥基被保護(hù)的衍生物。

圖2 2,3,4,6-四芐基-D-吡喃葡萄糖的保護(hù)反應(yīng)

在氮?dú)鈿夥障拢瑢?,3,4,6-四芐基-D-吡喃葡萄糖（2.0 g，3.7 mmol）溶于干燥的二氯甲烷（50 mL）中，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入三氯乙腈（3.82 mL，48.1 mmol）和碳酸鉀（2.56 g，18.5 mmol），所得的反應(yīng)混合物在室溫下劇烈攪拌反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將混合物通過硅藻土過濾，濾液蒸干即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Tsukamoto, Hirokazu; et al, Facile and selective cleavage of allyl ethers based on palladium(0)-catalyzed allylic alkylation of N,N'-dimethylbarbituric acid, Synlett 2003,7,1061-1063.

[2] Cardona, Francesca; et al, Total syntheses of casuarine and its 6-O-α-glucoside: complementary inhibition towards glycoside hydrolases of the GH31 and GH37 families, Chemistry - A European Journal (2009), 15(7), 1627-1636.