介紹
檀香 803是無色至微黃色粘稠液體，具有持久的檀香型香氣。檀香803是一種重要的單體香料，在多種香精中使用量均較大，特別在熏香領域使用量非常大，檀香803的混合物中其萜基環(huán)己醇是具有濃郁檀香氣味的產物。傳統的生產方法是使用莰烯和愈創(chuàng)木酚縮合后加氫還原而制得。但在氫化中愈創(chuàng)木酚分子上的?OCH3會被氫解脫除，且愈創(chuàng)木酚成本較高。而直接用苯酚和莰烯進行縮合可大大降低成本，在氫化過程中常使用雷尼鎳作為氫化催化劑，雷尼鎳活性較高，會在反應過程中導致苯酚上的羥基氫解脫除。
圖一 檀香 803
合成
傳統的以苯酚和莰烯進行縮合來制備檀香 803生產工藝采用反應器釜式間歇生產，以苯酚和莰烯為原料投入反應釜，添加白土作為催化劑進行液相反應，再將烷基化生成的萜基酚放入高壓釜中通入高壓氫氣進行氫化制備檀香 803。該工藝按照固定的配方進行間斷生產，生產效率低、占用空間大、人工成本高，且是液相烷基化反應，反應溫度較低，導致烷基化產物中萜基酚間位含量少。這是因為間歇生產所使用的催化劑為白土，穩(wěn)定性差、 壽命低，無法適用于固定床氣相反應連續(xù)化生產工藝。因此，開發(fā)一種安全性高、活性高、穩(wěn)定性高、酸性強的催化劑來應用于固定床氣相連續(xù)化反應生產工藝可有效提升檀香 803的產量和質量，具有重要的工業(yè)應用價值。
為了克服上述現有技術存在的固定床氣相烷基化合成萜基酚收率較低、催化劑壽命短的缺陷，毛海舫等人[1]提供一種用于檀香 803制備的連續(xù)化生產工藝，得到安全性高、活性高、穩(wěn)定性高、酸性強的磷酸鹽催化劑，實現苯酚莰烯的高收率轉化，提高間位萜基酚的含量，進而提高檀香 803中萜基環(huán)己醇的含量，并可在固定床氣相反應工藝中實現長期、穩(wěn)定的使用。
一種用于檀香 803制備的磷酸鹽催化劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將Zr(NO3)4·5H2O、Ce(NO3)3·6H2O按照摩爾比4:1加入燒杯中，加入去離子水，配制得到0 .1mol/L的Zr?Ce硝酸鹽混合液；
（2）將H3PO4溶于去離子水中，攪拌使其完全溶解，制成0 .1mol/L的H3PO4溶液；
（3）將所述H3PO4溶液用蠕動泵以20mL/min的速度通入Zr?Ce硝酸鹽混合液，加入氨水調節(jié)溶液PH為7，并以500rpm/min攪拌1h，攪拌結束后靜置沉淀2h，攪拌和靜置過程中使用恒溫水浴槽將溫度控制在1 0 ℃，所述Z r (NO 3) 4·5H 2O與Ce (NO 3) 3·6H 2O生成沉淀所需 H3PO4：實際添加H3PO4的摩爾比為1:1 .2。
（4）將沉淀產物抽濾后，用去離子水反復洗滌濾餅抽濾，重復3次，得到的濾餅在烘箱110℃下干燥，再在馬弗爐中550℃煅燒4h，即Ce?Zr(HPO4)2磷酸鹽催化劑。
一種用于檀香 803制備的連續(xù)化生產工藝，采用所述的Ce?Zr(HPO4)2磷酸鹽催化劑進行生產，所述連續(xù)化生產工藝包括以下步驟：
（1）將Ce?Zr(HPO4)2磷酸鹽催化劑固定成型，取6g裝入固定床反應器中，持續(xù)通入氮氣（20mL/min）30分鐘，除去固定床內多余空氣。以10℃/min程序升溫至反應溫度380℃，保持1h，預熱活化Ce?Zr(HPO4)2磷酸鹽催化劑。
（2）保持氮氣溫度，持續(xù)通入氮氣至固定床內壓力保持在2MPa，將莰烯、苯酚比例按照1:4融化混合后將溶液用保溫高壓泵以質量空速1h?1通入固定床中進行氣相烷基化反應，催化劑評價和反應條件評價48h，間隔12h取樣檢測反應產物含量。
（3）氣相烷基化反應48h，將收集到的反應液進行精餾，分離原料后得到萜劑酚濃縮液，將3wt%雷尼鎳和萜基酚混合液放入高壓反應釜中，反復兩次通入2MPa氫氣，除去多余空氣，持續(xù)通入氫氣維持反應釜內4MPa反應壓力，調整反應溫度為150℃和反應釜攪拌速度為400rpm/min，將萜基酚氫化制備檀香 803[1]。
圖二 檀香 803的合成
參考文獻
[1]上海應用技術大學.一種用于檀香803制備的連續(xù)化生產工藝:202510077352.5[P].2026-04-21.