技術(shù)背景

戊酸苯酯，英文名稱為phenyl pentanoate，其CAS號為20115-23-5，密度為1.009 g/cm3，沸點(diǎn)為249.5oC（760 mmHg）。戊酸苯酯為戊酸的酯形式，可用作醫(yī)藥合成中間體，具有較為廣泛的應(yīng)用。

戊酸苯酯的合成

戊酸苯酯的合成方法報(bào)道較多，方法也較多。Fengqian Zhao, Patrizio Russo, Raffaella Mancuso, Bartolo Gabriele以及Xiao-Feng Wu在其研究論文《Copper-catalyzed carbonylative coupling of alkyl iodides with phenols for the synthesis of esters》中對戊酸苯酯的合成方法進(jìn)行了報(bào)道[1]。其合成戊酸苯酯的方法如下：向4mL螺旋蓋小瓶中裝入溴化亞銅二甲硫醚（4.1mg，10mol%）、bpy（3.2mg，10mmol%）、苯酚（18.8mg，0.2mmol）、Cs2CO3（130mg，0.4mmol，2.0當(dāng)量）和烘干的攪拌棒。小瓶由特氟綸隔膜和酚醛帽封閉，并用針與大氣相連。用氬氣和真空沖洗小瓶三次后，用注射器注射干燥的甲苯（2.0mL）和1-碘丁烷（34.1μL，0.3 mmol）。將小瓶固定在合金板上，放入Parr 4560系列高壓釜（300mL）中。在室溫下，用一氧化碳沖洗高壓釜三次，并加入40bar的一氧化碳。高壓釜在50°C下反應(yīng)15小時(shí)。之后，將高壓釜冷卻至室溫，小心釋放壓力。通過硅膠色譜法（戊烷/EA=50:1，Rf=0.3）純化粗產(chǎn)物，得到無色油狀產(chǎn)物戊酸苯酯（33.2mg，93%）。此外，Qingqing Zhang, Shuyang Liu, Jinglan Lei, Yongqiang Zhang, Changgong Meng, Chunying Duan以及Yunhe Jin在其研究論文《Iron-Catalyzed Photoredox Functionalization of Methane and Heavier Gaseous Alkanes: Scope, Kinetics, and Computational Studies》中采用了另一種方法，對戊酸苯酯進(jìn)行了合成[2]。根據(jù)其一般程序步驟，使用丙烯酸苯酯（14.8mg，0.1mmol）、FeCl3·6H2O（0.8mg，0.1當(dāng)量）和乙腈（5mL）。12小時(shí)后，用乙醚稀釋反應(yīng)溶液，用去離子水洗滌，真空濃縮有機(jī)層。然后，使用石油醚/乙酸乙酯（10:1v/v）作為洗脫劑系統(tǒng)通過柱色譜法純化粗產(chǎn)物，得到無色油狀產(chǎn)物（5.9mg，33%）。

參考文獻(xiàn)

[1] Fengqian Zhao, Patrizio Russo, Raffaella Mancuso, Bartolo Gabriele, Xiao-Feng Wu. Copper-catalyzed carbonylative coupling of alkyl iodides with phenols for the synthesis of esters. Journal of Catalysis[J]; 2022, 413, 907–912.

[2] Qingqing Zhang, Shuyang Liu, Jinglan Lei, Yongqiang Zhang, Changgong Meng, Chunying Duan, Yunhe Jin. Iron-Catalyzed Photoredox Functionalization of Methane and Heavier Gaseous Alkanes: Scope, Kinetics, and Computational Studies. Organic Letters[J]; 2022, 24(10): 1901–1906.