簡介
三苯基锍與三氟甲磺酸的鹽(1:1)屬于有機(jī)锍鹽類化合物,對空氣、水汽較為敏感,可溶于1,4-二惡烷、乙醚等有機(jī)溶劑。在有機(jī)合成中,該化合物可作為核心反應(yīng)原料,用于制備各類有機(jī)化合物。

三苯基锍與三氟甲磺酸的鹽(1:1)的性狀
合成
方法一:攪拌溶解在50mL二氯甲烷中的1g苯亞砜和0.51g甲苯,然后向混合物中緩慢加入1.48g三氟甲酸酐。將反應(yīng)混合物在相同溫度下攪拌30分鐘,然后將反應(yīng)溫度緩慢升高至室溫。然后,用蒸餾水洗滌反應(yīng)混合物。在真空干燥下完全去除洗滌后的有機(jī)層中含有的有機(jī)溶劑后,獲得了粘度較大的油相。將如此形成的油相完全溶解在二氯甲烷中,緩慢加入乙醚,得到白色沉淀。過濾沉淀物,并用真空烘箱干燥,得到標(biāo)題化合物三苯基锍與三氟甲磺酸的鹽(1:1)。熔點101-102°C[1]。
方法二:將二苯硫醚(18.6 mg,0.1 mmol)加入到三氟甲磺酸均三甲苯酯(61.9 mg,0.12 mmol)在二氯甲烷(0.9 mL)和飽和碳酸氫鈉(0.1 mL)混合物中的溶液中。在室溫下攪拌反應(yīng)3小時。向混合物中加水(5mL)。用二氯甲烷萃取混合物。用無水Na2SO4干燥有機(jī)層。在減壓下濃縮有機(jī)層。用乙醚洗滌粗混合物數(shù)次。真空干燥粗混合物,得到標(biāo)題化合物三苯基锍與三氟甲磺酸的鹽(1:1)[2]。
用途
三苯基锍與三氟甲磺酸的鹽(1:1)可作為有機(jī)合成反應(yīng)原料,用于和醇反應(yīng)制備相應(yīng)有機(jī)產(chǎn)物。例如:在充氮手套箱中劇烈攪拌下,向密封管中裝入三苯基锍與三氟甲磺酸的鹽(1:1)(0.3 mmol)、CsOH(45.0 mg,0.3 mmol),醇(0.2 mmol)和1,4-二惡烷(2 mL)。將混合物在50°C下反應(yīng)24小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。用乙醚(20mL)稀釋反應(yīng)混合物。用H2O(3×25 mL)洗滌反應(yīng)混合物。用乙醚(30mL)萃取水溶液。用無水Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。將合并的有機(jī)層濃縮至干燥。通過硅膠柱色譜法純化產(chǎn)物,使用石油醚/乙酸乙酯=40/1(v/v)[3]。
參考文獻(xiàn)
[1] Park J H, et al. Sulfonium salt and its manufacturing method[P]. European Patent: EP972761 A1, 2000-01-19.
[2] Yoshimura, Akira; et al. Generation of benzyne from aryl benziodoxaborole triflate under aqueous conditions and its reactions with alkyl aryl sulfides. ARKIVOC (Gainesville, FL, United States) (2024), (1), 202412213.
[3] Ming, Xiao-Xia; et al. Base-Mediated O-Arylation of Alcohols and Phenols by Triarylsulfonium Triflates. Chemistry - An Asian Journal (2019), 14(19), 3370-3379.