背景及概述

4-甲基環(huán)己醇是典型脂環(huán)醇類精細(xì)化工原料，存在順式、反式兩種立體異構(gòu)體，工業(yè)產(chǎn)品多為順反混合物，CAS號589-98-0。4-甲基環(huán)己醇分子骨架為環(huán)己烷環(huán)，4位碳連接甲基與羥基，兼具脂肪醇與環(huán)烷烴雙重理化特性，廣泛用于香料、溶劑、醫(yī)藥中間體及有機合成領(lǐng)域。

特性

4-甲基環(huán)己醇為無色透明油狀液體，帶有輕微薄荷樣芳香氣味，微溶于水，可與乙醇、乙醚、丙酮、酯類、芳烴等有機溶劑任意混溶。羥基賦予其醇類典型反應(yīng)活性，能發(fā)生酯化、氧化、脫水、鹵代等轉(zhuǎn)化。4-甲基環(huán)己醇氧化可生成4-甲基環(huán)己酮，脫水消除羥基得到4-甲基環(huán)己烯，與羧酸酯化可制備各類酯類香料。順反異構(gòu)體物理性質(zhì)略有差異，反式4-甲基環(huán)己醇熔點更高、揮發(fā)性略低，香料行業(yè)常分離提純反式體提升香氣品質(zhì)。

制備

參考文獻報道以甲苯加氫為基礎(chǔ)原料制備4-甲基環(huán)己醇[1]：甲苯完全加氫得到甲基環(huán)己烷，再經(jīng)空氣氧化或雙氧水氧化，選擇性氧化4位亞甲基生成4-甲基環(huán)己醇；另一條工藝以4-甲基環(huán)己酮為原料，催化加氫還原羰基制得，該路線產(chǎn)物純度高、異構(gòu)體比例可控，適合香料與醫(yī)藥級生產(chǎn)。反應(yīng)后經(jīng)精餾、減壓分餾分離未反應(yīng)原料與副產(chǎn)物，可得到99%以上高純品。

圖1 4-甲基環(huán)己醇的合成反應(yīng)式

應(yīng)用

4-甲基環(huán)己醇是合成香料酯的關(guān)鍵起始物料，與乙酸、丙酸、丁酸酯化生成乙酸4-甲基環(huán)己酯等，香氣清新柔和，用于日化香精、洗護香精、食用香精調(diào)配。作為高沸點中性溶劑，4-甲基環(huán)己醇可溶解樹脂、橡膠、油脂、染料，用于涂料、油墨、清洗劑生產(chǎn)，揮發(fā)速率適中，成膜均勻。有機合成中是重要中間體，可合成除草劑、潤滑油添加劑、表面活性劑；醫(yī)藥領(lǐng)域4-甲基環(huán)己醇用作萃取溶劑，分離提純生物堿、脂溶性藥物成分。

參考文獻

[1]Russian Journal of Applied Chemistry, , vol. 71, # 7 p. 1224 - 1228