4-乙基苯甲醚別名：對乙基苯甲醚，無色至淺黃透明油狀液體，帶有茴香、甜草藥香氣，穩(wěn)定性優(yōu)于茴香腦，不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、烴類有機溶劑。4-乙基苯甲醚主要用于香料香精、醫(yī)藥/有機合成中間體以及高分子助劑。
合成方法
在10mL的Schlenk反應(yīng)管(容量10mL，磨口14/20)中加入化合物1b(0.2mmol，36mg)、N?羥基鄰苯二甲酰亞胺(0.2mmol，33mg)、1,3?雙(二苯基膦)丙烷(0.16mmol，66mg)、 碳酸氫鈉(0.24mmol，20mg)、二苯二硫醚(0.02mmol，4mg)。用氬氣完全置換管內(nèi)空氣三次,然后在氬氣氛圍下加2mL N,N?二甲基乙酰胺。該反應(yīng)體系在12W藍色LED(450～455nm)燈照射下室溫連續(xù)攪拌24小時(攪拌速度300轉(zhuǎn)/分鐘)。反應(yīng)完畢后，用水淬滅反應(yīng)，并用乙酸乙酯(3×10mL)萃取反應(yīng)液，再將合并的有機相用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的方式濃縮。濃縮殘渣通過柱層析分離得到產(chǎn)物4-乙基苯甲醚。(產(chǎn)物為無色油狀，共22.9mg，產(chǎn)率84％，洗脫劑乙酸乙酯:石油醚＝1:10)。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.16?7.14(m,2H),6.88?6.85(m,2H),3.81(s,3H),2.63(q,J＝7.6Hz,2H),1.24(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ157.6,136.4,128.7,113.7,55.2,27.9,15.9ppm[1]。
有機反應(yīng)
在氮氣保護氛圍中，向反應(yīng)瓶中依次加入4?乙基苯甲醚(0.2mmol，27.2mg)，1，1?二苯磺酰基乙烯(0.40mmol，123.3mg)，cat.4(0.005mmol，3.7mg)，四氟硼酸銀(0.02mmol，3.9mg)，最后加入DME(0.1mL)。反應(yīng)在140℃下反應(yīng)24小時后，冷卻至室溫，往反應(yīng)瓶中加入0.5mL二氯甲烷稀釋反應(yīng)液，濕法上樣，過硅膠柱后，得到產(chǎn)物84mg，產(chǎn)率94％[2]。
反應(yīng)釜中加入99.6％4-乙基苯甲醚300份和300份混合三甲苯，升溫至135～140℃，滴加47％氫溴酸反應(yīng)，反應(yīng)生成的溴甲烷氣體經(jīng)冷凝器和二集冷阱冷卻至?10℃進入溴代烷烴儲罐(?15℃)，反應(yīng)完，停止收集溴代烷烴，共滴加47％氫溴酸800份，收集溴甲烷202.2份，收率96.5％；然后反應(yīng)液稍降溫后分出氫溴酸水溶液，溶劑層加30份水洗一次，分層，水層合并，得到30.1％氫溴酸溶液643.5份(送去升溫回收47％的氫溴酸)，料層精餾釜中回收三甲苯293.4份套用，然后精餾得到99.7％對乙基酚259份[3]。
參考文獻
[1] 天津科技大學(xué). 一種無過渡金屬和光催化劑的烷基羧酸直接脫羧氫化的方法:CN202510259779.7[P]. 2025-05-02.
[2] 西湖大學(xué). 一種芳烴化合物芐位直接烷基化的合成方法:CN202210457026.3[P]. 2022-08-05.
[3] 煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司. 一種二甲酚酚油生產(chǎn)間乙基苯甲醚、對乙基苯甲醚的方法:CN202510184008.6[P]. 2025-05-27.