簡介

2,5-二溴硝基苯常溫下多為淡黃色結(jié)晶固體，難溶于水，易溶于二氯甲烷等有機(jī)溶劑。該化合物是重要的精細(xì)化工合成中間體，是合成含氮、含鹵芳香類精細(xì)化學(xué)品的關(guān)鍵原料。

2,5-二溴硝基苯的性狀

合成

方法一：向1,4-二溴苯（236 mg，1 mmol）和68%HNO3（73μL，1.1 mmol，1.1 equiv）在六氟異丙醇（1 mL）中的反應(yīng)混合物中加入三氟甲磺酸（44μL，0.5 mmol，0.5 equiv）。在環(huán)境溫度（22-28°C）下攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)。將反應(yīng)混合物加入飽和NaHCO3中。用二氯甲烷（3 x 10 mL）萃取反應(yīng)混合物。用Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。過濾合并的有機(jī)層。真空濃縮混合物。通過硅膠快速色譜法（20/1石油醚/乙酸乙酯）純化粗反應(yīng)混合物，得到標(biāo)題化合物2,5-二溴硝基苯[1]。

方法二：用硫酸（19 ml，339 mmol）將1,4-二溴苯（20 g，85 mmol）溶解在二氯甲烷（50 ml）中。在15分鐘內(nèi)分批加入硝化混合物（硝酸（5.3 ml，111 mmol）和硫酸（7.1 ml，127 mmol））。將混合物攪拌30分鐘（薄層色譜：己烷：EA=5:1）。用25%氫氧化鈉（5ml）淬滅混合物。用二氯甲烷（10ml）稀釋混合物。分離下層，用二氯甲烷（1 x 25 ml）洗滌。用水（1 x 50 ml）、鹽水（1 x 25 ml）洗滌合并的有機(jī)層。用硫酸鎂干燥合并的有機(jī)層。過濾混合物并真空濃縮。真空干燥所得混合物，得到標(biāo)題化合物2,5-二溴硝基苯[2]。

用途

2,5-二溴硝基苯可作為有機(jī)合成原料，經(jīng)與乙胺水溶液高溫發(fā)生親核取代反應(yīng)制備含溴、硝基的芳香類醫(yī)藥或農(nóng)藥中間體。例如：在密封容器中，將2,5-二溴硝基苯（17.8 mmol）和乙胺水溶液（60 mL）在100°C下加熱24小時(shí)。蒸發(fā)濃縮所得紅色溶液。將所得溶液在二氯甲烷（250 mL）和半飽和NH4Cl水溶液（250 250 mL）之間分配。分離水相。用二氯甲烷（2x100 mL）萃取水相。用（Na2SO4）干燥合并的有機(jī)相。過濾合并的有機(jī)相。將合并的有機(jī)相蒸發(fā)至干[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Yanxuan; et al. Trifluoromethanesulfonic Acid Promoted Controllable Electrophilic Aromatic Nitration. Journal of Organic Chemistry (2023), 88(15), 11322-11327.

[2] Sturala, Jiri; et al. Synthesis of symmetrical dinitro- and diamino-substituted Troeger's base analogues. European Journal of Organic Chemistry (2012), 2012(36), 7066-7074.

[3] Lemonnier, Jean-Francois; et al. Optimizing Sensitization Processes in Dinuclear Luminescent Lanthanide Oligomers: Selection of Rigid Aromatic Spacers. Journal of the American Chemical Society (2011), 133(40), 16219-16234.a