簡(jiǎn)介

雙巰乙基硫醚常溫下為無(wú)色透明液體，帶有硫醇類(lèi)特征氣味，可溶于四氫呋喃、甲醇、甲苯等多種有機(jī)溶劑。該化合物常用作含硫配位配體，能夠與釕系金屬前驅(qū)體發(fā)生配位結(jié)合，制備相應(yīng)的釕金屬配合物。

雙巰乙基硫醚的性狀

合成

方法一：向裝有攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)和用于裝載反應(yīng)物的裝置的三頸燒瓶中裝入4 g NaOH、30 ml水。在攪拌下分批向混合物中加入5ml水合肼和3.2g硫。溶解添加的硫后，在90-100°C下攪拌混合物2小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物。在20-25°C下分批向混合物中加入7.8 g硫化物衍生物。將混合物在80°C下加熱1小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物。過(guò)濾所得聚合物。用水和乙醇洗滌混合物。將所得混合物干燥，得到產(chǎn)品雙巰乙基硫醚[1]。

方法二：機(jī)械攪拌新鮮乙二硫二醇（0.12摩爾）和K2CO3（34.3克，0.25摩爾）在CH3CN（100毫升）中的混合物。用氬氣吹掃混合物20分鐘。將混合物在氬氣下加熱回流4小時(shí)。冷卻混合物后，在攪拌下向混合物中加入氯仿（100mL）和HCl（2.5m，200mL）。分離有機(jī)層。清洗有機(jī)層。干燥有機(jī)層。在大氣壓下除去溶劑和低餾分。用乙醚（3×30 mL）徹底研磨混合物。過(guò)濾混合物。蒸發(fā)溶劑得到標(biāo)題化合物雙巰乙基硫醚[2]。

用途

雙巰乙基硫醚作為硫配體，與釕金屬前體發(fā)生配位反應(yīng)，用于制備釕金屬配合物。例如：將雙巰乙基硫醚（0.065 mL，0.5 mmol）注入甲醇鈉（由鈉（23 mg，1 mmol）新鮮生成）在THF（10 mL）中的懸浮液中。攪拌混合物1.5小時(shí)。向混合物中加入固體[（η6-1,4-MeC6H4CHMe2）RuCl2]2（153mg），立即呈現(xiàn)深紅色。15分鐘后，將產(chǎn)物混合物抽空至干燥。用1:1甲苯-乙腈（3 x 7 mL）提取產(chǎn)物混合物。用硅藻土過(guò)濾提取物。將濾液濃縮至約5 mL。向?yàn)V液中加入正己烷（2mL）。將濾液在0°C下冷卻30分鐘[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Korchevin, N. A.; et al. Reactions of Bielectrophiles (ClCH2CH2)2Y with Sulfur in Basic Reducing Systems. Russian Journal of General Chemistry (Translation of Zhurnal Obshchei Khimii) (2002), 72(2), 240-243.

[2] Berkovich-Berger, Dvora; et al. Oligomerization of 1,2-Ethanedithiol: An Expedient Approach to Oligothiaethylenethioglycols. Dvora; et al. Chemistry - A European Journal (2010), 16(21), 6365-6373.

[3] Shin, Richard Y. C.; et al. Arene-Ruthenium Complexes of an Acyclic Thiolate-Thioether and Tridentate Thioether Derivatives Resulting from Ring-Closure Reactions. Inorganic Chemistry (2003), 42(1), 96-106.