簡介

2,7-二溴芴屬于芴類鹵代芳香化合物，常溫下多為類白色粉末，易溶于甲苯、二氯甲烷等有機溶劑。在有機合成中2,7-二溴芴常作為經(jīng)典的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)底物，制備氟苯基改性的芴類有機衍生物。

2,7-二溴芴的性狀

合成

方法一：將芴（8.31 g，50.0 mmol，1.00 eq）溶解在CHCl3（83 mL，0.6 M）中。向反應(yīng)中加入鐵粉（279毫克，5.00毫摩爾，0.10當(dāng)量）。在水浴/冰浴中將溶液冷卻至0°C。在黑暗中，通過滴液漏斗在1小時內(nèi)將Br2（5.38 mL，105 mmol，2.10 eq）的CHCl3（42 mL）溶液加入劇烈攪拌的混合物中。完全添加后，在0°C下再攪拌混合物三小時。在相同溫度下緩慢加入飽和Na2S2O5溶液（100mL），并繼續(xù)攪拌30分鐘。加入CHCl3（100 mL），分離各相。用CHCl3（2 x 100 mL）萃取水層。用無水Na2SO4干燥合并的有機層。過濾反應(yīng)物，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上減壓濃縮。將產(chǎn)物從氯仿中重結(jié)晶得到標(biāo)題化合物2,7-二溴芴[1]。

方法二：在室溫下，在空氣中向帶有不銹鋼球（3.0 mm×3）的聚丙烯管（2.0 mL）中加入芳烴（0.05 mmol）、過硫酸銨（22.8 mg，0.10 mmol）和溴化鋰（8.7 mg，0.1 mmol）。將管子放入球磨機（京鑫JXFSTPRP-24，40 Hz）中1小時。研磨后，打開管子。用CH2Cl2（2.0 mL）提取產(chǎn)品。合并有機相。用硫酸鈉干燥有機相。過濾有機相。在真空下蒸發(fā)有機相。進(jìn)行兩個實驗（2×0.05 mmol）。進(jìn)行制備薄層色譜（SiO2，戊烷100%）得到標(biāo)題化合物2,7-二溴芴[2]。

用途

2,7-二溴芴用作Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的原料，用來合成氟苯基修飾的芴類光電功能材料。例如：將2,7-二溴芴（2.5 mmol）、2-氟苯基硼酸（6.25-7.5 mmol）、Pd絡(luò)合物催化劑（0.5-1.0 mol%）和K2CO3（5.0-10 mmol）的混合物裝入甲苯/H2O（20 mL）中。泵送并重新充入氮氣三次。在氮氣下，將所得混合物在80-100°C下攪拌2小時。將混合物冷卻至室溫。用水（200 mL）和乙醇（2×50 mL）洗滌混合物。真空濃縮濾液。將混合物溶解在二氯甲烷（50 mL）中。用硫酸鈉干燥混合物。在-20°C下結(jié)晶純化產(chǎn)品[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Goebel, Dominik; et al. Emission color-tunable oxazol(in)yl-substituted excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT)-based luminophores. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2020), 56(98), 15430-15433.

[2] Jiang, Yongjie; et al. Mechanoradical-driven C-H halogenation and nitration of arenes and vicinal dibromination of alkenes in the solid state. RSC Mechanochemistry (2026), 3(1), 27-32.

[3] Peng, Yu-Qing; et al. Unexpectedly superior efficiency of chloride-directed double Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions to bromide-directed reactions for the synthesis of sterically hindered 2,7-diaryl fluorenes. New Journal of Chemistry (2024), 48(27), 12130-12137.