簡介

3,6-二甲氧基-9H-咔唑為白色粉末狀晶體，在水中溶解度較低，可溶于四氫呋喃、乙醚等有機溶劑；它可以作為有機配體原料，與銅類化合物進行配位反應(yīng)制備配合物，用于X-射線衍射測試，解析晶體結(jié)構(gòu)。

3,6-二甲氧基-9H-咔唑的性狀

合成

方法一：稱取Pd2dba3（0.28 g，0.3 mmol，1 mol%）、XPhos（0.34 g，0.72 mmol，4 mol%），4-溴苯甲醚（3.8 mL，30.0 mmol，1.0 eq.）、對茴香胺（4.43 g，36.0 mmol，1.2 eq.）和叔丁醇鉀（1.68 g，15.0 mmol，1.5 eq.）到反應(yīng)燒瓶中，然后加入甲苯（40 mL）。用氮氣（氣球）沖洗反應(yīng)混合物。將反應(yīng)混合物加熱至110°C，持續(xù)2.5小時。將反應(yīng)物冷卻至室溫。用DCM稀釋反應(yīng)混合物。用水和鹽水洗滌有機相。用無水Na2SO4干燥有機相。過濾有機相并濃縮。使用正己烷/EA（95:5 v/v）作為洗脫劑，通過柱色譜法純化粗物質(zhì)，得到標題化合物3,6-二甲氧基-9H-咔唑[1]。

方法二：將鈉（73.9mmol）溶解在無水甲醇（20ml）中。向反應(yīng)混合物中加入3,6-二溴咔唑（3.69mmol）、碘化銅（2.96g；15.5mmol）和無水DMF（40ml）。將反應(yīng)混合物加熱回流3小時。向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯（160ml）。用硅藻土過濾混合物。用鹽水（3 x 75 ml）洗滌混合物。減壓除去溶劑。通過快速柱色譜法（CH2Cl2:PE=1:1）純化粗產(chǎn)物3,6-二甲氧基-9H-咔唑[2]。

用途

3,6-二甲氧基-9H-咔唑作為配體原料和銅化合物配位合成配合物，并培養(yǎng)晶體用于后續(xù)晶體結(jié)構(gòu)分析研究。例如：將3,6-二甲氧基-9H-咔唑、CAACMen-CuCl（200 mg，0.42 mmol）、OMe2Cz（95 mg，0.42mmol）和NaOtBu（44 mg，0.46 mmol）溶解在THF中。在室溫下攪拌過夜。用硅藻土過濾所得混合物。減壓除去溶劑，得到固體。用冷戊烷大量清洗固體并過濾。將濾液在真空下干燥24小時。通過緩慢蒸發(fā)飽和Et2O溶液生長適合X射線衍射研究的晶體。將粉末在真空下進一步干燥4天[3]。

參考文獻

[1] Mohd Jamel, Nor Shafiq; et al. Microwave-Assisted Buchwald-Hartwig Double Amination: A Rapid and Promising Approach for the Synthesis of TADF Compounds. ACS Omega (2024), 9(51), 50446-50457.

[2] Holzapfel, Marco; et al. Photoinduced Charge Separation and Recombination in Acridine-Triarylamine-Based Redox Cascades. Journal of Physical Chemistry C (2008), 112(4), 1227-1243.

[3] Hamze, Rasha; et al. Eliminating nonradiative decay in Cu(I) emitters: >99% quantum efficiency and microsecond lifetime. Science (Washington, DC, United States) (2019), 363(6427), 601-606.