背景技術(shù)

聚酰亞胺是一種高性能材料，具有強度高、耐腐蝕、適用溫度廣等優(yōu)點，自1961年美國杜邦公司推出首款商業(yè)化產(chǎn)品Kapton以來，目前已廣泛應(yīng)用在航空航天、微電子材料、液晶、分離膜等諸多領(lǐng)域。其中，含砜基聚酰亞胺由于其剛性的平面結(jié)構(gòu)以及砜基的強電子效應(yīng)而備受關(guān)注。3,3,4,4-二苯基砜四羧酸二酸酐（s?DSDA），CAS號為2540?99?0，分子式為C16H6O8S，分子量為358.28，是合成含砜基聚酰亞胺的重要單體。

制備方法^[1]

①將125.9g（1.190mol）的鄰二甲苯和20.0g（0.148mol）的磺酰氯先后加入到500mL的四口反應(yīng)瓶中，室溫攪拌0.5h后，冰浴下控溫10～50℃分批加入43.5g（0.326mol）的氯化鋁，約1h加完，加完在50℃保溫反應(yīng)3h，HPLC中控反應(yīng)完全。

反應(yīng)結(jié)束后，降溫至0℃，緩慢滴加120mL去離子水淬滅，然后升溫至60℃，趁熱經(jīng)硅藻土過濾除去不溶物，將濾液靜置分層，分出水相，將有機相在85℃減壓蒸餾除去未反應(yīng)的鄰二甲苯（套用至下一批次反應(yīng)），向蒸餾殘留物中加入100mL乙醇并在冰浴下析晶6h，過濾，濾餅經(jīng)80℃真空烘干，得到淡黃色固體二（3,4?二甲基苯）砜34.8g，收率為85.7%，HPLC純度為99.2%，熔點為161.0～163.0℃。

②將30.0g（0.109mol）步驟①制得的二（3,4?二甲基苯）砜和215.4g濃度為32wt%的稀硝酸（1.094mol）加入到500mL的高壓反應(yīng)釜中，在160±2℃的溫度以及1.2±0.2MPa的壓力下攪拌反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，泄壓，反應(yīng)液中有淡黃色固體析出，過濾（濾液套用至下一批氧化反應(yīng)），濾餅用純凈水漂洗后，60℃真空干燥12h，得到淡黃色固體3,3',4,4'?二苯基砜四甲酸38.9g，收率為90.2%，HPLC純度為99.3%，熔點為288.9～290.7℃。

③將30.0g（0.076mol）步驟②制得的3,3',4,4'?二苯基砜四甲酸和90.0g（0.882mol）的乙酸酐加入到250mL三口瓶中，升溫至110℃攪拌反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，過濾，60℃真空干燥12h，得到白色固體3,3,4,4-二苯基砜四羧酸二酸酐26.6g，收率為97.6%，HPLC純度為99.7%，熔點為281.3～283.2℃。

參考文獻

[1] 常州市陽光藥業(yè)有限公司. 3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐的合成方法:CN202310482128.5[P]. 2023-08-18.