簡(jiǎn)述

萘醌類化合物是一種在醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用的物質(zhì)，近年來(lái)有關(guān)于該類物質(zhì)的研究越來(lái)越多。2-氯-1,4-萘醌(2-Chloro-1,4-naphthoquinone)是一種分子式為C₁₀H₅ClO₂，分子量為192.60的化合物。實(shí)驗(yàn)測(cè)定其熔點(diǎn)為108-109°C，常溫下表現(xiàn)為黃色結(jié)晶或粉末。

合成研究

文獻(xiàn)公開了一種2-取代-1,4-萘醌類衍生物(如2-氯-1,4-萘醌)的通用合成方法，具體地：式I所示的2-炔基苯乙酮類化合物為原料，在銅催化劑作用下，以二甲基亞砜為氧化劑和溶劑，80-140℃溫度下攪拌反應(yīng)2-10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液后處理制備得到式II所示的2-取代-1,4-萘醌類衍生物。在該合成工藝中，銅催化劑為雙三氟甲磺酸銅和無(wú)機(jī)亞銅鹽的混合，無(wú)機(jī)亞銅鹽為碘化亞銅，氯化亞銅，溴化亞銅，氰化亞銅中的一種。綜合來(lái)說(shuō)，該方法原料多變，衍生物多，催化劑價(jià)廉易得，成本大大降低，且無(wú)污染，具有反應(yīng)產(chǎn)率高，底物普適性強(qiáng)，操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)^[1]。

此外，以萘醌、水合氯化銅、氯化鋰、乙酸等為原料，乙腈為反應(yīng)溶劑在光照條件下可以催化合成2-氯-1,4-萘醌。反應(yīng)過(guò)程用薄層色譜法監(jiān)測(cè)反應(yīng)，直至反應(yīng)完成。然后，反應(yīng)體系經(jīng)淬滅、萃取、干燥、旋蒸等過(guò)程后處理，柱層析洗脫得到純凈產(chǎn)物^[2]。

應(yīng)用

阿托伐醌是一種主要用于?治療和預(yù)防瘧疾?以及?特定類型肺炎?的處方抗原蟲藥物，2-氯-1,4-萘醌可作為合成該藥物的原料。具體地，以4-(4-氯苯基)-環(huán)己基-1-甲酸和2-氯-1,4-萘醌為原料，在催化劑硝酸銀的作用下用過(guò)氧化物進(jìn)行氧化脫羧反應(yīng)，生成(3S)-2-氯-3-(4-(4-氯苯基)環(huán)己基)-1,4-萘二酮，再經(jīng)堿水解后得到。在氧化脫羧反應(yīng)中采用溶劑為乙腈和氯甲烷的混合溶劑，所用的過(guò)氧化物為過(guò)硫酸鈉，過(guò)硫酸鉀，過(guò)碳酸鈉，過(guò)碳酸鉀中的一種。改進(jìn)后的制備方法使原料在體系中的溶解情況有了大大的改善，轉(zhuǎn)化率提高，產(chǎn)率增加，雜質(zhì)減少，產(chǎn)品質(zhì)量明顯提高，更適合于工業(yè)化生產(chǎn)^[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]劉運(yùn)奎,汪衡,張劍.一種2-取代-1,4-萘醌類衍生物的合成方法:CN201510347652.7[P].

[2] Li W , Liu J , Zhou M ,et al.Visible light-enabled regioselective chlorination of coumarins using CuCl2via LMCT excitation[J].Organic & Biomolecular Chemistry, 2022, 20(33):6667-6672.DOI:10.1039/d2ob01134d.

[3]桂厚瑛,周秋名,胡新明.一種制備阿托伐醌的方法:CN200910060474.4[P].