1,4二噻烷及其衍生物是近幾年國際上新興起的一類肉味香料。它們通常具有烤香肉香和海鮮等香氣香味特征,已在食品加香中得到應用，二聚巰基丙酮屬于雜環(huán)硫醇類食用香料，在咸味香精配方中用量極低、增香效果突出。

有機應用

以脂肪醛、二聚巰基丙酮和氨水為原料,去離子水或無水乙醇為溶劑,合成了4-甲基-3-噻唑啉、2,4-二甲基-3-噻唑啉、2-乙基-4-甲基-3-噻唑啉、2-異丙基-4-甲基-3-噻唑啉、2-丙基-4-甲基-3-噻唑啉、2-丁基-4-甲基-3-噻唑啉6種4-甲基-3-噻唑啉類香料化合物,產率為50%～91%。通過質譜、1HNMR和13CNMR對其結構進行了鑒定,對合成的6種4-甲基-3-噻唑啉類香料化合物的香氣特征進行了評價,對保留指數進行了測定。結果表明,4-甲基-3-噻唑啉類香料化合物具有烤香、堅果香和焦香。其在HP-INNOWAX 極性色譜柱上的保留指數為1398～1686,在HP-5MS非極性色譜柱上的保留指數為938～1253[1]。

2-氨基-4-甲基噻吩-3-甲腈(III)的合成：將二聚巰基丙酮(II)(4.0g,22.0mmol)溶于無水甲醇(40mL)中,冰浴冷卻到5℃。在10min內,滴入丙二腈(2.9g,43.9mmol)和無水甲醇(4mL)的混合液。再于20min內滴加二乙胺(3.54g,48.4mmol)和無水甲醇(4mL)的混合液,滴加過程中溫度保持在5℃。滴加完畢,加熱使溫度升到35-40°C,繼續(xù)反應1.5h。將反應液傾入到水(300mL)中,濾集析出的固體,室溫干燥,經甲醇重結晶,得類白色固體4.79g,收率79%,m.p.118-120℃(文獻值:m.p.119-120℃)。¹HNMR(600MHz,DMSO-d6)δ:2.19(s,3H,CH),4.18(br,2H,NH),5.97(s,1H,噻吩-H)[2]。

a,β-不飽和羧酸酯化合物的制備：向2.0L三口瓶中,依次加入膦?；宜峒柞ザ阴?0.0g(190.33mmol)、二聚巰基丙酮34.31 g(190.33mmol)、叔丁醇鉀22.42g(199.85mmol)、無水甲苯800ml,氮氣保護下,將反應置于油浴中攪拌升溫,待體系溫度升至25℃時,開始計時,保溫反應5h。停止反應,室溫攪拌下滴加冰水100ml,滴畢繼續(xù)攪拌0.5h,將反應混合液轉入2.0L的分液漏斗中,靜置分層,水相用50ml甲苯萃取1次,合并有機相,100ml水洗1次,100ml飽和氯化鈉溶液洗1次,濃縮得粗品,精餾得a,β-不飽和羧酸酯化合物成品25.05g,HPLC純度99.0%,收率為90%[3]。

參考文獻

[1] 官偉,何昕,劉玉平. 4-甲基-3-噻唑啉類食用香料的合成及性能[J]. 精細化工,2023,40(11):2487-2492. DOI:10.13550/j.jxhg.20230286.

[2] 首都師范大學. 2,4-二氨基噻吩并[2,3-d]嘧啶衍生物及其制備方法和用途:CN201410339065.9[P]. 2014-10-15.

[3] 威海迪素制藥有限公司,迪沙藥業(yè)集團有限公司. 1-巰甲基環(huán)丙基乙酸的制備方法:CN201910536114.0[P]. 2019-09-20.