介紹
2-氯-4-(聯(lián)苯-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪，又稱BPPTRZ-2Cl或PBPTZ，分子式為C??H??ClN?。分子中含有電子缺陷型1,3,5-三嗪環(huán)、聯(lián)苯基、苯基及活性氯取代基，具有較大的共軛結(jié)構(gòu)和較好的熱穩(wěn)定性。其三嗪環(huán)上的氯原子可進(jìn)一步發(fā)生親核取代或偶聯(lián)反應(yīng)，便于引入咔唑、二苯胺及其他芳香供電子基團(tuán)，因此主要作為有機(jī)光電材料的重要合成中間體，用于制備OLED電子傳輸材料、雙極性主體材料和熱活化延遲熒光藍(lán)光發(fā)射材料，也可合成小分子半導(dǎo)體及含三嗪配體。
圖一 2-氯-4-(聯(lián)苯-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪
合成
將2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪（1.0當(dāng)量）、[1,1'-聯(lián)苯]-4-基硼酸（1.0當(dāng)量）、二氯雙(三苯基膦)合鈀(II)（0.02當(dāng)量）與碳酸鉀（2.0當(dāng)量）溶于體積比為4:1:1的甲苯-乙醇-水混合溶劑中，所得反應(yīng)液在氮?dú)夥諊掠?00℃攪拌反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)液冷卻后，加入乙酸乙酯與水進(jìn)行萃取洗滌，重復(fù)操作3次；分出有機(jī)相，經(jīng)無水硫酸鎂干燥后，減壓脫除溶劑。最終經(jīng)柱層析分離得到化合物2-氯-4-(聯(lián)苯-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪，產(chǎn)率為82%[1]。
圖二 2-氯-4-(聯(lián)苯-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪的合成
在1000 mL圓底燒瓶中，將鎂屑（2.58 g，106 mmol）與碘單質(zhì)（0.45 g，2 mmol）分散于100 mL四氫呋喃中，氮?dú)夥諊聰嚢?。反?yīng)體系升溫至50℃后，將溴聯(lián)苯（24.75 g，106 mmol）用100 mL四氫呋喃稀釋，1小時(shí)內(nèi)滴加完畢。滴畢后保持該溫度繼續(xù)攪拌2小時(shí)，隨后冷卻至室溫，制得聯(lián)苯基溴化鎂格氏試劑溶液。將上述格氏試劑溶液于20℃條件下滴加入苯基三嗪（20 g，88 mmol）的100 mL四氫呋喃溶液中，滴加過程耗時(shí)1小時(shí)；滴畢后升溫回流反應(yīng)3小時(shí)，再冷卻至室溫。反應(yīng)結(jié)束后，加入200 mL 2 mol/L鹽酸淬滅反應(yīng)，攪拌1小時(shí)；隨后加入100 mL甲苯，靜置分液，收集有機(jī)相并脫除溶劑。向殘余物中加入200 mL甲醇，析出固體后過濾收集，產(chǎn)物2-氯-4-(聯(lián)苯-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪產(chǎn)率為69%[2]。
圖三 2-氯-4-(聯(lián)苯-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪的合成2
參考文獻(xiàn)
[1]三星顯示有限公司.發(fā)光裝置、電子設(shè)備、電子裝備及雜環(huán)化合物:202411240818.0[P].2025-03-07.
[2]Current Patent Assignee: SFC - KR101897052, 2018, B1