背景及概述^[1][2]

甲磺酰肼屬于酰肼類有機(jī)物，其是一種有機(jī)原料，廣泛地用于有機(jī)合成。例如可用于在苯環(huán)上引入甲磺酰基。

應(yīng)用^[1]

Chen G等人報(bào)道了甲磺酰肼可用于合成下述化合物3ac。

通用操作：將25mL schlenk管配備磁力攪拌棒，并加入1（0.2mmol），2（甲磺酰肼，0.4mmol，2當(dāng)量），K₂CO₃（58mg，0.4mmol，2當(dāng)量），CuI（7.8mg，0.04mmol，20mol％），和DCE（1.0mL）。 將所得混合物在100℃加熱24小時(shí)，并冷卻至室溫溫度。 完成后，將CH₂Cl₂（20mL）加入到反應(yīng)體系中，將所得混合物通過硅藻土墊過濾。 濾液用H₂O（20mL），水層用CH₂Cl₂（2×10mL）萃取。 合并的有機(jī)層用無水Na₂SO₄干燥并過濾。 在真空下蒸發(fā)溶劑后，殘留物通過硅膠（100-200目）柱色譜純化，己烷-EtOAc作為洗脫液，得到純產(chǎn)物3ac。

N-(5-((4-(tert-butyl)phenyl)sulfonyl)quinolin-8-yl)benzamide (3ac): Yellow solid (67.5 mg,76%); mp 199?201 °C; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 10.97 (s, 1H), 9.13 (dd, J = 6.6 Hz, J = 5.1Hz, 1H), 9.04 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 8.87 (dd, J = 4.4 Hz, J = 2.8 Hz, 1H), 8.56 (d, J = 8.4 Hz, 1H),8.07?8.05 (m, 2H), 7.90?7.86 (m, 2H), 7.63?7.53 (m, 4H), 7.50?7.49 (m, 1H), 7.48?7.47 (m, 1H),1.27 (s, 9H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃) δ 165.7, 157.1, 148.8, 139.9, 138.9, 138.5, 134.3, 133.6,132.4, 132.1, 129.4, 129.0, 127.4, 127.1, 126.3 124.4, 123.4, 114.2, 35.2, 31.0; HRMS (ESI+)calcd for C26H24N2O3S [M+H]⁺: 445.1580, found: 445.1576.

合成^[2]

水合肼與各種烷基的磺酰氯（烷基=甲烷，乙烷，丙烷，丁烷）的親核取代反應(yīng)如下進(jìn)行：將烷基磺酰氯R-SO₂Cl（0.12mol）的乙醇溶液滴加到水合肼（0.62mol）的乙醇溶液中，保持溫度在10-12℃之間。 然后，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時(shí)。反應(yīng)完成后，在真空下除去溶劑。在5天內(nèi)將使用連續(xù)萃取法，用乙醚萃取殘留物，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去乙醚。 所得產(chǎn)物使乙酸乙酯重結(jié)晶，然后在冷凍下靜置，幾周后得到晶體。

主要參考資料

[1] Chen G , Zhang X , Zeng Z , et al. Copper-Catalyzed Remote C-H Sulfonylation of 8-Aminoquinoline Amides with Arylsulfonyl Hydrazides[J]. ChemistrySelect, 2017, 2(5):1979-1982.

[2] Alkyl Sulfonic Acide Hydrazides: Synthesis, Characterization, Computational Studies and Anticancer, Antibacterial, anticarbonic Anhydrase II (hCA II) Activities[J]. Journal of Molecular Structure, 2015, 1100:S0022286015301654.