背景及概述^[1][2]

吡哆醛(pyridoxal，PL)是維生素B6的組成成分之一。是氧化吡哆醇所得到的醛。在中性和堿性中不穩(wěn)定，易發(fā)生光解。對(duì)乳鏈球菌(Streptococcuslactis)生長(zhǎng)有影響，其效應(yīng)較可行吡哆醇大數(shù)千倍，這種作為恢復(fù)酪氨酸脫羚酶作用的物質(zhì)，是1942年從臟器的提取物中被發(fā)現(xiàn)的。在生物體內(nèi)的作用是形成磷酸吡哆醛。具有很多酶的輔酶作用。因此不僅其本身在醫(yī)藥、生物學(xué)領(lǐng)域被廣泛研究和使用，與其相關(guān)的產(chǎn)物也被進(jìn)行深入的研究。吡哆醛鹽酸鹽是吡哆醛的鹽型。

制備^[1]

 一種氧化吡哆醇鹽酸鹽制備吡哆醛鹽酸鹽的方法，采用可溶解性錳鹽和氧化劑均相氧化吡哆醇鹽酸鹽得到吡哆醛鹽酸鹽。所述可溶性錳鹽為硫酸錳、氯化錳、硝酸錳、溴化錳、氟硅酸錳、高錳酸鉀、乙酸錳及上述錳鹽的水合物中的一種或幾種。所述氧化劑為雙氧水、過(guò)氧乙酸、臭氧、氧氣、氯氣、次氯酸鈉、次氯酸或過(guò)硫酸鹽。氧化反應(yīng)的溫度為10~60℃（例10℃、30℃、60℃）。可溶性錳鹽與吡哆醇鹽酸鹽的mol比例為0.5~0.8:1（例：0.55:1、0.60:1、0.65:1）。氧化劑為氧氣時(shí)，氧氣鼓泡進(jìn)入，沒(méi)有濃度限值。也可直接采用空氣作為氧氣源。

舉例：

向1 L燒瓶中加入去離子水400g，吡哆醇鹽酸鹽50g，室溫下攪拌溶解均勻，升溫到45℃，分批加入新制硫酸錳22g和高錳酸鉀46g混合溶液，總共分3次，每批次加入量均分， 1小時(shí)全部加入結(jié)束，15分鐘內(nèi)升溫到60℃。吡哆醇全部被氧化完全，反應(yīng)結(jié)束。吡哆醛收率為94%。

應(yīng)用^[2]

用于制備磷酸吡哆醛（PLP）。磷酸吡哆醛為白色結(jié)晶，化學(xué)名2-甲基-3-羥基-4-甲醛-5-羥甲基吡啶磷酸 酯，是氨基酸代謝中的轉(zhuǎn)氨酶及脫羧酶的輔酶，能促進(jìn)谷氨酸脫羧，增進(jìn)γ-氨基丁酸的生 成，后者是神經(jīng)抑制性遞質(zhì)。它在臨床上用于治療帕金森綜合征的藥物，促進(jìn)轉(zhuǎn)氨酶進(jìn)行轉(zhuǎn) 氨作用提高體內(nèi)多巴胺的含量。另外，它還可以催化多種反應(yīng)，常見(jiàn)的有α-氨基酸與α-酮酸 的轉(zhuǎn)氨基作用和α-氨基酸的脫羧基作用。

一種磷酸吡哆醛的合成方法，至少包括以下步驟：

步驟1、以活性二氧化錳作為催化劑，將吡哆醇鹽酸鹽氧化為吡哆醛鹽酸鹽；

步驟2、將所述吡哆醛鹽酸鹽與N,N-二甲基乙二胺進(jìn)行縮合反應(yīng)得到吡哆醛縮合物；

步驟3、將所述吡哆醛縮合物與多聚磷酸進(jìn)行磷酸酯化反應(yīng)制備磷酸吡哆醛粗品。

主要參考資料

[1] CN201710285022.0氧化吡哆醇鹽酸鹽制備吡哆醛鹽酸鹽的方法

[2] CN201710850639.2 一種磷酸吡哆醛的合成方法