概述[1]
二價(jià)酸酯，俗稱MDBE、尼龍酸甲酯，是一種高沸點(diǎn)環(huán)保溶劑，杜邦命名DBE，首諾命名DME，國內(nèi)又名NME。NME是由三種二價(jià)酸酯組成的混合物，是由琥珀酸（丁二酸二甲酯CH3OOC（CH2）2COOCH3，戊二酸二甲酯CH3OOC（CH2）3COOCH3和已二酸二甲酯CH3OOC（CH2）4COOCH3三種良好環(huán)境溶劑的組合，正是由于這種獨(dú)特的構(gòu)成，使NME成為一種無毒、無色透明的液體，有淡淡酯的芳香味，具有超強(qiáng)溶解能力，是可生物降解的環(huán)保型高沸點(diǎn)溶劑。
應(yīng)用[2-3]
二價(jià)酸酯廣泛用于汽車涂料，彩色鋼板涂料，罐頭涂料，漆包線和家電料、家具木器涂料等行業(yè)。其應(yīng)用舉例如下：
1）制備集輸管線用納米防結(jié)垢防腐蝕涂料，應(yīng)用于石油集輸管線內(nèi)防結(jié)垢與防腐蝕。特征是：是由1重量份A劑與0.1~0.3重量份的B劑組成，其中A劑包括雙酚A環(huán)氧樹脂、正丁醇、二甲苯、二價(jià)酸酯、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、含顏料親和基團(tuán)的高分子量嵌段共聚物、破泡聚硅氧烷、聚醚矽氧烷共聚合物、聚丙烯酸酯、含胺衍生物的高分子量聚羧酸以及納米二氧化鈦、納米二氧化硅、絹云母、滑石粉和鱗片石墨組成；其中B劑包括聚酰胺加成物和正丁醇、二價(jià)酸酯組成。效果是：涂料具有優(yōu)良的可施工性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，涂膜有極佳的防結(jié)垢性能和優(yōu)良的耐腐蝕性能。管線阻垢率能夠達(dá)到80%以上。
2）制備一種環(huán)保型高性能魚餌增亮劑，由二價(jià)酸酯、PVC粉、自由基光引發(fā)劑、乙酸乙酯、聚乙烯醇縮丁醛、液體石蠟及磁化水組成。本產(chǎn)品選用二價(jià)酸酯、PVC粉為主要原料，輔以自由基光引發(fā)劑、乙酸乙酯、聚乙烯醇縮丁醛、液體石蠟及磁化水，采用先進(jìn)的生產(chǎn)工藝精制而成。其中乙酸乙酯和聚乙烯醇縮丁醛主要起到增黏作用，使增亮劑能粘附在魚餌表面，同時(shí)乙酸乙酯具有果香氣味，容易吸引魚群覓食。二價(jià)酸酯主要作用是溶解PVC粉，具有增亮，提高光澤度功效，是一種可降解環(huán)保型溶劑。產(chǎn)品經(jīng)過本魚餌增亮劑浸漬、加熱干燥處理后即可呈現(xiàn)高光亮狀態(tài)，色澤艷麗、逼真，誘魚率高，特別是能吸引深水域魚上鉤。
制備[1]
一種制備二價(jià)酸酯類增塑劑的連續(xù)催化的方法包括以下步驟：
（1）連續(xù)催化酯化：包括次催化酯化和第二次催化酯化：a次催化酯化：按照尼龍酸、甲醇和含水硫酸鈰催化劑的質(zhì)量比為1：1.3：0.02稱取各原料，將原料尼龍酸和甲醇依次加入到反應(yīng)釜中，然后加入含水硫酸鈰催化劑，邊攪拌邊加熱，加熱至120℃，保持溫度不變，控制反應(yīng)釜內(nèi)部的壓力為125KPa，反應(yīng)1小時(shí)；所述含水硫酸鈰催化劑，由硫酸鈰活性組分及雙介孔硅載體組成，其中硫酸鈰的質(zhì)量百分比為42%，余量為雙介孔；所述雙介孔硅小介孔的孔徑在3-5nm，大介孔的孔徑在10-15nm。b第二次催化酯化：采用連續(xù)向反應(yīng)釜中通入甲醇的方式進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)生成的水用甲醇帶出使反應(yīng)得以繼續(xù)，甲醇加入量為次催化酯化中甲醇加入量的143%，此反應(yīng)階段為常壓反應(yīng)，通過控制甲醇的通入速度來控制反應(yīng)溫度，此階段的反應(yīng)溫度為130℃，保持溫度恒定不變，加入鈦酸酯類催化劑，加入量為反應(yīng)物總質(zhì)量的8.2‰，反應(yīng)5小時(shí)，測量其酸值，當(dāng)酸值達(dá)到低于5mgKOH/g時(shí)，迅速降溫至65℃，停止反應(yīng)，得到粗產(chǎn)物。所述鈦酸酯類催化劑為，鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯和鈦酸四異丙酯的混合物，質(zhì)量比為2：5：3。
（2）堿洗中和：過濾分離除去催化劑，向反應(yīng)釜的粗產(chǎn)物中緩慢加入20%的NaHCO3，在溫度為85℃下，邊加入邊以100rad/min的速率攪拌，當(dāng)粗產(chǎn)物的酸值低于0.5mgKOH/g時(shí)，停止加入，繼續(xù)攪拌10min；分離除去的催化劑經(jīng)過簡單處理后反復(fù)利用，記錄使用次數(shù)。
（3）低溫靜置：將上述產(chǎn)物置于環(huán)境溫度為-3℃下靜置，靜置25min后，分層后分離出水層，除去水分。
（4）將除水后的粗產(chǎn)物用料泵打到脫輕塔中，減壓至-0.01MPa，塔頂溫度設(shè)置到105℃，脫去輕組分，輕組分中的甲醇經(jīng)脫水除雜后循環(huán)至催化酯化反應(yīng)釜再利用；所述脫輕塔中設(shè)有的填料層采用的是聚丙烯塑料階梯環(huán)，所用階梯環(huán)的直徑為50mm，頂部采用列管內(nèi)回流。
（5）將脫去輕組分的粗品放入脫重塔中，減壓操作以脫去重組分；減壓后的壓力控制為-0.085MPa，脫重塔的塔頂溫度控制為125℃，塔底溫度控制為150℃，回流比設(shè)為0.7，收集塔頂處產(chǎn)品。經(jīng)過上述方法處理得到的產(chǎn)品，經(jīng)檢測，產(chǎn)品色澤穩(wěn)定，色度為淺色系，色度差別不大，主要成分為NME（丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯三者的混合物），NME的純度為99.82%，其中，甲醇的含量為0.021%，單甲酯含量為0.012‰；經(jīng)對反應(yīng)前后的各個(gè)成分的質(zhì)量分析，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)99.64%，反應(yīng)的選擇性為99.83%；產(chǎn)物的酸值為0.14mgKOH/g；產(chǎn)物的水分含量為0.020%；催化劑使用30次后，活性下降程度低于10%，使用過程中穩(wěn)定，重復(fù)使用性能良好，不易中毒，不會(huì)腐蝕設(shè)備，對環(huán)境不產(chǎn)生污染。
主要參考資料
[1] CN201611134038.3一種制備二價(jià)酸酯類增塑劑的連續(xù)催化的方法
[2] CN200810117491.2集輸管線用納米防結(jié)垢防腐蝕涂料及制造方法
[3] CN201710168657.2環(huán)保型高性能魚餌增亮劑