L-蘇氨酸
L-蘇氨酸 性質
| 熔點 | 256 °C (dec.) (lit.) |
|---|---|
| 沸點 | 222.38°C (rough estimate) |
| 比旋光度 | -28.4 º (c=6, H2O) |
| 密度 | 1.3126 (rough estimate) |
| 堆積密度 | 370kg/m3 |
| 折射率 | -28 ° (C=6, H2O) |
| FEMA | 4710 | L-THREONINE |
| 儲存條件 | 2-8°C |
| 溶解度 | H2O:50 mg/mL |
| 形態(tài) | 粉末 |
| 酸度系數(shù)(pKa) | 2.09(at 25℃) |
| 顏色 | 粘黃色 |
| PH值 | 5-6 (100g/l, H2O, 20℃) |
| 氣味 (Odor) | 溫和的氣味 |
| 香型 | savory |
| 生物來源 | non-animal source |
| 旋光度 (Optical Rotation) | [α]20/D 28.5±0.5°, c = 5% in H2O |
| 水溶解性 | 90 g/L (20 ºC) |
| Merck | 14,9380 |
| JECFA Number | 2119 |
| BRN | 1721646 |
| 穩(wěn)定性 | 穩(wěn)定的。與強氧化劑不相容。 |
| 主要應用 | cell analysis |
| 化妝品成分功效 | HAIR CONDITIONING ANTISTATIC HAIR WAVING OR STRAIGHTENING |
| InChI | 1S/C4H9NO3/c1-2(6)3(5)4(7)8/h2-3,6H,5H2,1H3,(H,7,8)/t2-,3+/m1/s1 |
| InChIKey | AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N |
| SMILES | C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O |
| LogP | -2.94 |
| CAS 數(shù)據(jù)庫 | 72-19-5(CAS DataBase Reference) |
| NIST化學物質信息 | Threonine(72-19-5) |
| EPA化學物質信息 | L-Threonine (72-19-5) |
| CAS Number Unlabeled | 72-19-5 |
蘇氨酸是由W.C.Rose 1935年從纖維蛋白水解產物中分離和鑒定出來的,現(xiàn)已證明是最后被發(fā)現(xiàn)的必需氨基酸,它是畜禽的第二或第三限制性氨基酸,它在動物體內具有極其重要的生理作用。如促進生長、提高免疫機能等;平衡日糧氨基酸,使氨基酸比例更接近于理想蛋白質,從而降低畜禽對飼料中蛋白含量的要求。缺乏蘇氨酸,可導致動物采食量降低、生長受阻、飼料利用率下降、免疫機能抑制等癥狀。近年來,賴氨酸、蛋氨酸合成品在飼料中得到了廣泛應用,蘇氨酸逐漸成為影響動物生產性能的限制性因素,對蘇氨酸的進一步研究,有助于有效地指導畜禽生產。
蘇氨酸是動物本身不能合成,但又十分需要的氨基酸,能用來精確平衡飼料的氨基酸組成,滿足動物生長維持需要,提高增重和瘦肉率,降低料肉比;可改善氨基酸消化率低的飼料原料的營養(yǎng)價值,提高低能量飼料生產性能;可降低飼料粗蛋白水平,提高飼料氮利用率,降低飼料成本;可用于豬、雞、鴨和高級水產的飼養(yǎng)和養(yǎng)殖。L-蘇氨酸是采用生物工程原理,用玉米淀粉等原料經過液體深層發(fā)酵、精制而生產出來的飼料添加劑??烧{整飼料中氨基酸平衡,促進生長、改善肉質、改善氨基酸消化率低的飼料原料的營養(yǎng)價值、生產低蛋白的飼料,有助于節(jié)約蛋白質資源、降低飼料原料成本、降低畜禽糞便和尿液中的含氮量,畜禽舍中氨氣濃度及釋放速度。廣泛用于添加仔豬飼料、種豬飼料、肉雞飼料、對蝦飼料和鰻魚飼料。

圖1為蘇氨酸分子結構式。
目前,與人體有關的共有28種氨基酸,在這28種氨基酸中,有9種(約32%)是必需由膳食中蛋白質的氨基酸直接供應的,它們在人體內不能由所攝取的蛋白質中的其他氨基酸來合成。它們是亮氨酸、異亮氨酸、 纈氨酸、賴氨酸、蛋氨酸、色氨酸、蘇氨酸、苯丙氨酸和組氨酸。其中組氨酸尚存在爭論。一般認為對4歲以下的嬰幼兒,組氨酸是必需氨基酸,較大年齡則自己能合成。非必需氨基酸并不是不重要,有時它們的重要性要勝過必需氨基酸。例如牛磺酸、精氨酸和谷氨酰胺,在某些疾病或應激條件下,它們非常重要,因此稱條件性必需氨基酸。
蘇氨酸是必需氨基酸,它能幫助身體維持蛋白質平衡。它能在形成膠原蛋白和彈性蛋白中起作用。當蘇氨酸與天門冬氨酸及蛋氨酸合并使用時能抗脂肪肝。蘇氨酸存在于心臟、中樞神經系統(tǒng)與骨骼肌中,可防止肝臟中脂肪的積累。它能促進抗體的產生來增強免疫系統(tǒng)。
在食物中,谷類中的蘇氨酸含量較低,因此素食者容易發(fā)生蘇氨酸缺乏。
本信息由Chemicalbook的曉楠編輯整理。L-蘇氨酸是一種必需氨基酸,廣泛應用于醫(yī)藥、食品、動物飼料等方面。近年來,國內外市場對L-蘇氨酸的需求量逐年增長。蘇氨酸在體內的分解代謝中,是唯一不經過脫氨基作用和轉氨基作用,而是直接通過蘇氨酸脫水酶、蘇氨酸脫氫酶和蘇氨酸醛縮酶催化轉變?yōu)槠渌镔|的氨基酸,例如蘇氨酸可轉變成丁酰輔酶A、琥珀酰輔酶A、絲氨酸、甘氨酸等。另外蘇氨酸過量能提高賴氨酸-α-酮葡萄糖酸還原酶的活性,在日糧中添加適量蘇氨酸可消除因賴氨酸過量造成的體增重下降,肝臟、肌肉組織中蛋白質/脫氧核糖核酸(DNA)、核糖核酸(RNA)/DNA比值降低。添加蘇氨酸也可減輕色氨酸或蛋氨酸過量引起的生長抑制。據(jù)報道,雞對蘇氨酸的吸收大部分在十二指腸,嗉囔和腺胃吸收后的蘇氨酸迅速轉變成肝臟蛋白質,沉積在體內。但是,關于蘇氨酸如何參與蛋白質合成的詳細機制目前尚不清楚。精確稱取試樣約200mg,溶于3ml甲酸和5ml冰醋酸,加2滴結晶紫試液(TS-74),用0.1mol/L高氯酸滴定至綠色終點或藍色完全消失為止。每Ml0.1mol/L高氯酸相當于L-蘇氨酸(C4H9NO3)11.91mg。LD503098 mg/kg(大鼠,腹腔注射)。占食品中總蛋白質量的5.0%(FDA,§172.320,2000)。
亦用于配制氨基酸輸液和綜合氨基酸制劑。
由甘氨酸銅與乙醛反應制取DL-蘇氨酸(參見“DL-蘇氨酸”),在所得DL-蘇氨酸溶液內接種L-型晶體,使僅對L-進行旋光拆開而得L-氨酸。
以葡萄糖為原料, 選育營養(yǎng)缺陷型兼結構類似物合成中的反饋抑制與阻遏, 達到L-蘇氨酸產酸率為18g/L, 谷氨酸棒狀桿菌, 產酸率為14g/L, 黏質賽桿菌率14g/L。
葡萄糖[黃色短桿菌、谷氨酸棒桿菌、黏質賽桿菌等] →L-蘇氨酸
方法二、化學合成法
因化學合成所得的蘇氨酸為4種光學異構體的混合物, 即DL-蘇氨酸。 其中構成蛋白質的氨基酸為L型蘇氨酸,故需將蘇體從別體中分離出來, 再進一步進行光學異構體拆分, 以得L-蘇氨酸。
用甘氨酸銅在堿性條件下與乙醛作用, 發(fā)生類似的羥醛縮合反應, 合成蘇氨酸銅的蘇體和別體兩種混合物, 根據(jù)其穩(wěn)定性和溶解度的不同, 經脫銅可分離出蘇體DL-蘇氨酸, 最后拆分得L-蘇氨酸。 現(xiàn)將小試合成和放大的生產工藝分別介紹如下。
小試合成工藝
甘氨酸制備 將一氯乙酸189g (2mol)、甲醛溶液2100ml (3.3mol), 混合后冷卻至10℃以下,滴加濃氨水750ml (10mol), 控制滴加速度使溫度不超過10℃。 加完氨水后保溫30℃, 4h。 減壓濃縮至300-400ml, 有結晶析出。 經洗滌、干燥得甘氨酸粗品, 在將甘氨酸粗品加入約1.5-2倍量的水, 加熱使其全溶, 加活性炭1%脫色; 過濾取濾液, 再加入2-2.5倍體積的甲醇, 置于冰箱中過夜, 過濾取結晶, 得甘氨酸精品。收率約60%-68%。
甘氨酸銅的制備 取甘氨酸100g, 加水7L, 加熱60℃使其全溶。 然后緩慢加入堿式碳酸銅80g, 于60℃下保溫1h。 趁熱過濾除去未反應的堿式碳酸銅。收集濾液讓其自然冷卻, 析出藍色針狀結晶體(含1分子結晶水), 過濾取結晶,經洗滌、60℃干燥, 得甘氨酸銅, 收率95%-98%。
蘇氨酸銅的制備 取甘氨酸銅52.5g, 加入425ml甲醇攪拌使溶,然后于10℃以下加入乙醇80ml, 待溫度不再上升, 再加入5g氫氧化鈉預先溶解于90ml的甲醇溶液, 60℃保溫反應1h。 趁熱濾去不溶物,收集濾液加入冰醋酸5.5ml, 減壓回收甲醇至干, 再加75ml甲醇攪拌分散后冷卻過夜。過濾收集結晶, 經洗滌、干燥得蘇體和別體蘇氨酸銅的混合物, 收率68%-74%。
脫銅、精制 取上述蘇氨酸銅427g, 加入10%氫氧化氨溶液6L, 使其全部溶解, 過濾收集濾液, 上732陽離子交換樹脂吸附, 用2mol/L氨水和水洗滌, 直至洗脫液對茚三酮不顯色為止。 合并洗脫液, 薄膜濃縮至1.5L, 再加3L乙醇使其析出結晶, 置于冰箱過夜, 過濾取結晶,得DL-蘇氨酸粗品。 收率62%-73.8%。
取DL-蘇氨酸粗品42g, 加126ml水加熱使全溶, 脫色過濾取濾液, 加入252ml乙醇, 冷卻過夜, 過濾取結晶得精制DL-蘇氨酸。 收率87%-91.3%。
拆分、精制 將精制的DL-蘇氨酸810g、DL-蘇氨酸90g、水2.88L混合, 緩緩攪拌(約50r/min),并加熱至95℃以上使其全部溶解。 再降溫至40℃, 并加入DL-蘇氨酸總投料量的10%的D-蘇氨酸作品種, 緩慢冷卻至30℃ (平均每15min降1℃),析出結晶D-蘇氨酸, 過濾取結晶, 并與80℃干燥, 得D-蘇氨酸。 收集濾液, 投入與拆分出的D-蘇氨酸等量的DL-蘇氨酸(約150-170g),保持總體積不變, 同拆分D-蘇氨酸同樣的操作(但降低溫度至40℃時,加入的晶種為L-蘇氨酸),得L-蘇氨酸。 如此反復操作, 即可將D-蘇氨酸和L-蘇氨酸拆分開。
合并相應的D-蘇氨酸粗品和L-蘇氨酸粗品, 分別進行精制, 即重結晶。 分別取D和L-型蘇氨酸, 分別加水4倍, 加熱90℃至全溶, 1%活性炭脫色, 趁熱過濾收集濾液, 分別加入2倍體積的乙醇靜置冷卻, 不時攪拌, 析出結晶, 得D-蘇氨酸和L-蘇氨酸精品, 收率87.3%-91.6%。
L-蘇氨酸的含量在95%以上, [α]20D-26°--29°, 紙層析呈現(xiàn)一個斑點。
放大的生產工藝
以甘氨酸為原料, 先與堿式碳酸銅反應生成甘氨酸銅, 此時其α-H具有活性, 在堿性條件下甘氨酸銅與乙醛作用可發(fā)生類似的交叉醇醛縮合反應, 而生成DL-蘇氨酸銅(包含有蘇體和赤體), 然后經離子交換、脫銅分離出蘇體DL-蘇氨酸, 最后采用誘導結晶法將D-蘇氨酸和L-蘇氨酸拆分。 其反應如下:
甘氨酸銅的制備 在500L反應罐中, 投入50kg甘氨酸, 加入350L水,40kg堿式硫酸銅保溫60℃ 1h, 過濾棄去未反應的銅鹽, 收集濾液, 靜置冷卻過夜, 過濾取結晶, 60℃烘干, 得藍色甘氨酸銅。
蘇氨酸銅的制備 在1000L反應罐中, 投入75kg 甘氨酸銅, 再加入甲醇600L, 攪拌使其溶解,再加120L乙醛、90L5%KOH甲醇溶液, 攪拌保持60℃1h 后, 濾取不溶物, 濾液加5.5L冰醋酸, 減壓回收甲醇至干, 加75L水攪拌分散后于5℃靜置過夜, 過濾取結晶, 洗滌、抽干得蘇體和別體混合蘇氨酸銅。
離子交換、脫銅分離得DL-蘇氨酸 將上述蘇氨酸銅40kg、10%氨水1000L分別投入到2000L的反應罐中, 攪拌使其溶解, 過濾取濾液上732陽離子交換柱中(400mm×200mm), 再先后用2mol/L氨水和去離子水洗滌。 合并洗脫液, 薄膜濃縮至150L, 加入300L乙醇, 攪拌, 冷卻至5℃結晶過夜。 過濾取結晶, 80℃干燥得DL-蘇氨酸粗品。
濃縮、精制 取40kg DL-蘇氨酸粗品投入500L反應罐中,
安全信息
| 危險品標志 | Xi |
|---|---|
| 危險類別碼 | 36/37/38 |
| 安全說明 | 24/25-37/39-26 |
| WGK Germany | 3 |
| RTECS號 | XO8590000 |
| Hazard Note | Irritant |
| TSCA | TSCA listed |
| 海關編碼 | 29225000 |
| 存儲類別 | 11 - 可燃固體 |
| 毒害物質數(shù)據(jù) | 72-19-5(Hazardous Substances Data) |
| 提供商 | 語言 |
|---|---|
|
英文
|
|
|
英文
|
|
|
英文
|
|
|
中文
|
|
|
英文
|
