背景及概述^[1]

9-芴酮類化合物是合成精細(xì)化學(xué)品的重要中間原料，被廣泛地應(yīng)用于染料、光電導(dǎo)材料、醫(yī)藥以及發(fā)光材料的合成與制備中。國內(nèi)外有關(guān)報道由芴類化合物氧化制備9-芴酮類化合物的方法主要有以下幾個方面：1996年株式會社日本觸媒用含金屬釩、鈦和堿金屬的催化劑，采用氣相法制備9-芴酮，反應(yīng)溫度400℃以上，產(chǎn)率低于95％。2003年鞍山鋼鐵集團(tuán)公司用含釩化合物與含鉀、錫或鈦化合物的復(fù)合物作為催化劑，在300-450℃下氣相法氧化芴的方法制備9-芴酮.顯然上述兩種氣相法氧化芴制備9-芴酮的方法，操作復(fù)雜，成本高。2006年上海焦化有限公司將芴以二甲亞砜作為溶劑，氫氧化鈉作為催化劑，反應(yīng)溫度50-100℃與工業(yè)氧氣反應(yīng)制備9-芴酮，產(chǎn)率96％。

特開平6-211729日本大阪瓦斯株式會社的芴液相氧化制取9-芴酮的工藝是：芴在堿性或中性溶劑中，加入堿和季銨鹽類化合物作為相轉(zhuǎn)移催化劑，用空氣氧化制取9-芴酮，產(chǎn)品純化后的產(chǎn)率86.9％，純度99.0％。上述兩種液相制備方法中，前者選用二甲基亞砜沸點(diǎn)高，回收處理需減壓下蒸餾(二甲基亞砜加熱溫度大于90℃時會有分解)，而且反應(yīng)需要加熱到50-100℃，并且所用氧化劑為工業(yè)氧氣；后者方法在氧化過程中應(yīng)用相轉(zhuǎn)移催化劑，而且產(chǎn)率不高，顯然會增加產(chǎn)品的成本。1982年日本的AsahiGlassCo.用芴和氮溴代丁二酰亞胺(NBS)在醋酸中和氫溴酸中反應(yīng)生成2，7-二溴芴，然后將2，7-二氯芴在醋酸中用CrO3氧化制備2，7-二氯-9-芴酮。該方法以CrO3作為氧化劑，不僅產(chǎn)品的成本高，而且不利于環(huán)境保護(hù)。

制備^[1]

芴類化合物氧化制備9-芴酮類化合物2，7-二氯-9-芴酮的方法，包括如下步驟：在裝有回流冷凝管和機(jī)械攪拌的250毫升三頸燒瓶中加入20g2，7-二氯芴(0.085mol)，120毫升四氫呋喃，7.15g氫氧化鉀(0.128mol)，開啟攪拌，室溫下反應(yīng)2小時。反應(yīng)液過濾除去氫氧化鉀，濾液經(jīng)蒸餾除去溶劑后用水洗滌三次，干燥，即得到純度為99.2％的2，7-二氯-9-芴酮，收率98.9％。

主要參考資料

[1] (CN1962597)芴類化合物氧化制備9－芴酮類化合物的方法