背景及概述^[1-2]

四丁基溴化銨是一種市場上常見的化學(xué)產(chǎn)品，是一種離子對試劑，也是一種有效的相轉(zhuǎn)移催化劑。

四丁基溴化銨作為有機(jī)化學(xué)相轉(zhuǎn)移催化劑，用于如芐基三乙基氯化銨，肉桂酸乙酯，假性紫羅蘭酮等藥物中間體的合成，也用于抗感染藥物巴氨西林、舒他西林等有機(jī)藥物的合成，在新作用機(jī)制的抗糖尿病藥物達(dá)格列凈等列凈類藥物的合成中也采用了四丁基溴化銨作為催化劑。

制備^[1]

(1)四丁基溴化銨合成反應(yīng)

向一個帶有加熱裝置、電攪拌、溫度計、水循環(huán)冷凝器的1000毫升的反應(yīng)器中，投入200克三正丁胺、200克溴丁烷、200克溶劑乙腈，攪拌并加熱至緩慢回流，恒溫反應(yīng)22-24小時；

(2)制得四丁基溴化銨粗品

將反應(yīng)后所得的混合物常壓蒸餾，回收乙腈和過量的溴丁烷，加熱至100℃，減壓除去殘存的乙腈和溴丁烷，所得的淡黃色透明液體即為四丁基溴化銨粗品；

(3)精制

向四丁基溴化銨粗品中加入150克乙酸乙酯，加熱至回流并保溫0.5小時，然后冷卻結(jié)晶，過濾，并將產(chǎn)物在50℃減壓，真空度保持在30-35mmHg柱，除去殘存的乙酸乙酯，所得的白色晶體即為四丁基溴化銨成品。

應(yīng)用^[2-3]

CN201410203463.8公開了一種使用高效液相色譜檢測米諾膦酸的方法，其包括以下色譜條件：所述流動相為體積比為90：10~100：0的含有焦磷酸鈉和四丁基溴化銨的水溶液和甲醇的混合溶液，所述水溶液pH為7.0~8.0，其中焦磷酸鈉的濃度為0.02~0.04mol/L，四丁基溴化銨的濃度為0.272~0.322g/L；所用色譜柱以十八基硅烷鍵合硅膠為填充劑，高效液相色譜儀的流速為0.8-1.2ml/min，檢測波長218~282nm，進(jìn)樣量為5~50μl。使用本發(fā)明所提供的檢測方法，供試品及原料中主峰與相鄰雜質(zhì)峰的分離度均大于1.5，主峰的柱效均大于3000，拖尾因子好，系統(tǒng)適用性良好。

CN201110345118.4公開了一種苯甲酰甲酸的高選擇性合成方法，苯甲酰甲酸主要用以制備醫(yī)藥和農(nóng)藥等的中間體原料。近年來，通過與金屬元素絡(luò)合，又發(fā)現(xiàn)它可以作為熒光材料的敏化劑和有機(jī)氧化反應(yīng)的催化劑，更引起人們的重視。方法如下，以苯乙烯為原料，在H2O2和四丁基溴化銨混合體系中通過加成氧化反應(yīng)得到α-溴苯乙酮；然后加入乙二醇和對甲苯磺酸，回流反應(yīng)生成α-溴苯乙酮縮乙二醇；生成的α-溴苯乙酮縮乙二醇在碳酸鉀溶液中水解生成α-羥基苯乙酮縮乙二醇；α-羥基苯乙酮縮乙二醇在H2O2和四丁基溴化銨混合體系中反應(yīng)得到2-苯基-1，3-二氧戊環(huán)-2-羧酸，然后與乙二酸脫保護(hù)反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物苯甲酰甲酸。本發(fā)明反應(yīng)產(chǎn)率高，反應(yīng)選擇性好，成本低廉，工藝過程簡單，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品純度高，避免了傳統(tǒng)工藝方法的環(huán)境污染嚴(yán)重和高成本的制備方法，是一種具有規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)前景的方法。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN200910070539.3一種四丁基溴化銨的制備方法

[2]CN201410203463.8一種使用高效液相色譜檢測米諾膦酸的方法

[3]CN201110345118.4一種苯甲酰甲酸的高選擇性合成方法