背景及概述^[1]

5-溴吡啶-2,3-二羧酸是一種有機(jī)中間體，可用于制備鎳配合物。5-溴吡啶-2,3-二羧酸屬于氮雜環(huán)多元羧酸化合物，是常用的一種配體，一方面氮原子和氧原子易與過(guò)渡金屬離子配位形成穩(wěn)定的配位鍵，易獲得多樣性的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，具有優(yōu)異的性能；另一方面，部分或完全去質(zhì)子化的羧基，既可以充當(dāng)?shù)臍滏I供體又充當(dāng)氫鍵受體，易形成不同維數(shù)的結(jié)構(gòu)。此外，氮雜環(huán)多元羧酸化合物因結(jié)構(gòu)具有共軛雙鍵以及芳香基而具有良好的熒光性能。

金屬-有機(jī)框架化合物(Metal-Organic Frameworks，MOFs)是由無(wú)機(jī)金屬和有機(jī)配體構(gòu)筑而成的配位聚合物，改變金屬離子、有機(jī)配體或者金屬離子與有機(jī)配體之間的作用力可制備出性質(zhì)結(jié)構(gòu)多變的MOFs材料。MOFs材料的制備方法多種多樣，常用的方法主要有揮發(fā)法、擴(kuò)散法、水熱/溶劑熱法、超聲法、微波法等?；谶^(guò)渡金屬和多羧酸鹽配體構(gòu)筑的MOFs由于其巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值而受到了廣泛的關(guān)注，金屬離子和配體可以通過(guò)氫鍵或π-π相互作用自組裝形成具有各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)或超分子結(jié)構(gòu)。

配合物制備^[1-2]

報(bào)道一、

CN201811070742.6報(bào)道了一種5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物及其制備方法。本發(fā)明的思路：利用5-溴吡啶-2,3-二羧酸為配體和六水合氯化鎳通過(guò)溶劑熱法獲得5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物。本發(fā)明的5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物屬于單斜晶系，空間群為P2/c，晶胞參數(shù)為α＝90.00°，β＝105.242°，γ＝90.00°，Z＝4。制備該5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物的具體步驟為：

(1)稱量0.25mmol(0.0595g)的NiCl·6HO溶于5mL蒸餾水和5mL無(wú)水乙醇中，制得氯化鎳溶液。

(2)稱量0.25mmol(0.0615g)的5-溴吡啶-2,3-二羧酸和2mLDMF，加入到25mL的燒杯中，攪拌至溶解，制得5-溴吡啶-2,3-二羧酸溶液。

(3)將步驟(1)制得的氯化鎳溶液逐滴加入到步驟(2)制得的5-溴吡啶-2,3-二羧酸溶液中，超聲震蕩20min，用氨水調(diào)節(jié)pH值至5～7，使溶液澄清，再繼續(xù)震蕩10min，制得混合溶液。

(4)將步驟(3)制得的混合溶液轉(zhuǎn)入25mL帶有聚四氟乙烯瓶的反應(yīng)釜中，放入烘箱加熱至140℃反應(yīng)72h，然后以10℃/h的速率降溫至90℃，再保溫10h，關(guān)閉烘箱讓其在自然狀態(tài)下冷卻至室溫后取出反應(yīng)釜，有綠色針狀晶體生成，用丙酮和無(wú)水乙醇交替洗滌3次，每次丙酮和無(wú)水乙醇的用量均為5mL，然后放入50℃真空干燥箱中，干燥12h，即制得5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物。

本發(fā)明的制備方法具有綠色環(huán)保、操作簡(jiǎn)單、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)，成功的合成了5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物，為合成含氮雜環(huán)羧酸過(guò)渡金屬配合物提供了一定的理論依據(jù)。

報(bào)道二、

CN202011174446.8提供一種由5-溴吡啶-2,3-二羧酸和1,10-鄰菲啰啉構(gòu)筑的鎳配合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其制備方法。利用5-溴吡啶-2,3-二羧酸(5-Br-2,3-pydc)為主配體、1,10-鄰菲咯啉(1,10-phen)輔助配體，以及硫酸鎳為鎳源，通過(guò)該鎳配合物。該鎳配合物結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：化學(xué)式[Ni(5-Br-2,3-pydc)(1,10-phen)2·9H2O]n(5-Br-2,3-pydc＝5-溴吡啶-2,3-二羧酸；1,10-phen＝1,10-鄰菲羅啉)，屬于三斜晶系，空間群為P21/c，晶胞參數(shù)為α＝101.939°，β＝92.843°，γ＝116.506°，Z＝2，該配合物的基本單元由1個(gè)Ni(Ⅱ)中心離子、1個(gè)主配體5-溴吡啶-2,3-二羧酸陰離子、2個(gè)輔助配體(1,10-phen)和9個(gè)客體水分子組成。每個(gè)Ni(Ⅱ)離子與配體5-溴吡啶-2,3-二羧酸的1個(gè)羧基氧原子和1個(gè)氮原子，以及1,10-鄰菲羅啉的4個(gè)氮原子配位，形成六配位結(jié)構(gòu)。配位鍵Ni-O鍵長(zhǎng)為之間，Ni-N鍵長(zhǎng)處于鍵角O-Ni-X(X＝O，N)處于79.34(10)～168.64(10)°。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN202011174446.8 一種由5-溴吡啶-2,3-二羧酸和1,10-鄰菲啰啉構(gòu)筑的鎳配合物及其制備方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201811070742.6 5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物及其制備方法