簡介

β-香樹脂醇為天然五環(huán)三萜類化合物，常溫下為白色針狀結(jié)晶粉末，易溶于丙酮、二氯甲烷等有機溶劑，具有旋光性，多提取自植物樹脂、樹皮。該化合物多用于有機合成實驗，可作為底物在低溫體系中經(jīng)瓊斯試劑氧化制得氧化產(chǎn)物；其也可與馬來酸酐、α,β-胰淀素混合反應(yīng)，實現(xiàn)胰淀素的結(jié)構(gòu)修飾。

β-香樹脂醇的性狀

合成

方法一：將Raney Ni（6.0 g）加入到反應(yīng)物（300 mg，0.54 mmol）的乙醇（60 mL）溶液中。讓反應(yīng)混合物回流。過濾混合物并蒸發(fā)至干。通過快速色譜法（SiO2，石油醚/乙酸乙酯250:1）純化殘渣，得到粗產(chǎn)物。將KOH（0.3 g）加入3-乙?；?淀粉（160 mg，0.34 mmol）的甲醇（15 mL）溶液中。讓反應(yīng)混合物回流。加入H2O（30 mL）混合物，用EtOAc（3x5 mL）萃取。用鹽水清洗合并的有機層。用無水Na2SO4干燥，過濾并真空濃縮。通過快速色譜法（SiO2，石油醚/乙酸乙酯50:1）純化殘渣，得到產(chǎn)物β-香樹脂醇[1]。

方法二：向反應(yīng)物（8.3 mmol）的AcOH（40 mL）溶液中加入1,2-乙二硫醇（41.7 mmol）和BF3.Et2O（46.5%，10 mL）。讓反應(yīng)混合物在室溫下攪拌。將混合物倒入水中，用EtOAc（3x15mL）萃取。用鹽水清洗合并的有機層。用無水Na2SO4干燥，過濾并真空濃縮。通過快速色譜法（SiO2，石油醚/乙酸乙酯130:1）純化殘渣，得到產(chǎn)物β-香樹脂醇[1]。

用途

β-香樹脂醇作為反應(yīng)底物，經(jīng)瓊斯試劑氧化制備對應(yīng)的氧化衍生物。在0°C下，在10分鐘內(nèi)加入β-香樹脂醇（1.0 g，2.34 mmol）的丙酮（100mL）Jones試劑溶液[由三氧化鉻（0.26 g，0.26 mmol）、硫酸（98%，0.26 mL）和水（1 mL）制備]。攪拌混合物20分鐘，用甲醇（3mL）處理并攪拌30分鐘。減壓除去溶劑，用乙醚（2×50mL）萃取殘渣。蒸發(fā)后，將粗產(chǎn)物進行柱色譜SiO2，氯仿/己烷/乙酸乙酯，10:8:2[2]。

此外，β-香樹脂醇參與馬來酸酐加成改性反應(yīng)，用于制備改性胰淀素衍生物。例如：將α，β-胰淀素（a/b）（200 mg）的混合物溶解在20 mL CH2Cl2中。向β-香樹脂醇混合物中加入馬來酸酐溶液（184mg溶于20mL CH2Cl2中）。將混合物在50°C的溫度下回流8小時。在真空下濃縮溶液。在硅膠柱色譜上純化所得固體，用EtOAc洗脫[3]。

參考文獻

[1] Practical Synthesis of α-Amyrin, β-Amyrin, and Lupeol: The Potential Natural Inhibitors of Human Oxidosqualene Cyclase. By: Chen, Dongyin ; et al. Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany) (2017), 350(12).

[2] Kraft, Oliver; et al. First partial synthesis of α-boswellic acid from oleanolic acid. Phytochemistry Letters (2022), 52, 126-133.

[3] Barros, Francisco W. A.; et al. Amyrin esters induce cell death by apoptosis in HL-60 leukemia cells. Bioorganic & Medicinal Chemistry (2011), 19(3), 1268-1276.