背景及概述^[1]

4'-VIN亞基雙(N,N-二甲基苯胺)簡(jiǎn)稱DPE-(NMe2)2，是一種黃色針狀晶體。4'-VIN亞基雙(N,N-二甲基苯胺)可由4,4-雙（二甲基氨基）苯甲酮為原料制備得到。有文獻(xiàn)報(bào)道其可用于制備氫化丁苯橡膠。

制備^[1]

在0°C下，12小時(shí)內(nèi)，將4,4-雙（二甲基氨基）苯甲酮（5.68 g）在50 ml純化的四氫呋喃中的溶液滴加到由1.6 M甲基鋰在乙醚（18.75 ml，30 mmol）和甲基三苯基溴化膦（10.72 g，30 mmol）的混合溶液中。12小時(shí)后，通過(guò)加入幾滴甲醇淬滅反應(yīng)。通過(guò)過(guò)濾除去三苯基膦氧化物，然后進(jìn)行硅膠色譜法，使用甲苯作為洗脫劑。通過(guò)從甲醇中重結(jié)晶三次來(lái)純化產(chǎn)物。將針狀淡黃色晶體在真空烘箱中于40°C干燥至恒重。

應(yīng)用^[2]

4'-VIN亞基雙(N,N-二甲基苯胺)制備氫化丁苯橡膠的方法如下：

在惰性氣體保護(hù)下，在5L聚合物釜中依次加入2700g環(huán)己烷、1.2gDPE-(NMe2)2，升溫至60℃，攪拌5分鐘后，加入引發(fā)劑n-BuLi，反應(yīng)60分鐘，加入73.8g苯乙烯、225g丁二烯、極性添加劑TMEDA，反應(yīng)120分鐘后加入異丙醇終止反應(yīng)，其中，DPE-(NMe2)2：n-BuLi(摩爾比)＝1.05：1，TMEDA：n-BuLi(摩爾比)＝2：1，異丙醇：n-BuLi(摩爾比)＝1：1，將反應(yīng)混合液倒入大量乙醇中沉淀，于40℃恒溫真空烘箱中干燥過(guò)夜，得到單端胺基官能化溶丁苯橡膠ω-DPE-(NMe2)2/SBR，總數(shù)均分子量為20.8×104g/mol，分子量分布1.12，平均每條分子鏈含1.7個(gè)胺基基團(tuán)。

將得到的聚合物配成質(zhì)量濃度為10％的環(huán)己烷溶液，攪拌完全均勻后加入加氫催化劑，主催化劑為環(huán)烷酸鎳，助催化劑為三異丁基鋁，其中，主催化劑用量為3mg鎳/g聚合物，主催化劑與助催化劑摩爾比1：3，為通入氫氣，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)壓力為3.0MPa，反應(yīng)90分鐘，之后脫除加氫催化劑，用過(guò)量乙醇沉淀，在40℃恒溫真空烘箱中干燥，得到氫化丁苯橡膠，其氫化度不低于98％。

參考文獻(xiàn)

[1] Ying W B ,  Jang J U ,  Lee M W , et al. Synthesis of chain-end multi-functionalized polyisoprene with a definite number of amino groups via living anionic copolymerization[J]. Polymer, 2016, 101:158-167.

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN202010668278.1 一種氫化胺基官能化丁苯橡膠及其制備方法