背景及概述^[1]

4-溴-2,6-二氟苯酚又叫2,6-二氟-4-溴苯酚，是用來合成多種液晶單體的重要中間體，它一方面可與含鹵素的苯環(huán)進行醚化反應，另一方面還可以與多種硼酸進行偶聯(lián)反應制備出不同性能的含氟類液晶單體，這類液晶單體具有粘度低，電阻率高，響應速度較快，能提高混晶介電常數(shù)等優(yōu)點，非常適合薄膜場效應晶體管驅動的液晶顯示。2,6-二氟-4-溴苯酚作為合成多種含氟類液晶單體的重要中間體，在液晶顯示模板中具有非常好的應用前景。

制備^[1]

1)氮氣保護下，向潔凈干燥的三口瓶里加入60.6g二異丙胺，127g甲基叔丁基醚，機械攪拌下降溫至-55℃，控制內(nèi)溫-55～-50℃滴加240ml正丁基鋰的正己烷溶液(正丁基鋰的摩爾濃度為2.5mol/L)，滴畢于-55～-50℃保溫0.5小時，保溫畢，得LDA試劑待用。

2)氮氣保護下，向潔凈干燥的三口瓶里加入115.8g(0.6mol)3,5-二氟溴苯，150g甲基叔丁基醚，開啟攪拌，降溫至內(nèi)溫于-55℃?？刂苾?nèi)溫-55～-50℃滴加1)得到的LDA試劑，滴加完畢后于-55～-50℃保溫2小時；

3)保溫結束后，控制2)得到的體系的內(nèi)溫為-55～-50℃，向2)得到的體系中滴加81.2g(0.78mol)硼酸三甲酯，滴畢于-55～-50℃保溫2小時，保溫結束后，并升溫至-10℃，得反應液。

4)氮氣保護下，向潔凈干燥的三口瓶里加入500g質量分數(shù)10％的稀鹽酸，降溫至內(nèi)溫小于5℃?？刂苾?nèi)溫0-20℃滴加3)得到的反應液，滴畢于20～30℃保溫0.5小時，反應畢，減壓下控制浴溫小于55℃脫至無餾分，將產(chǎn)品的水溶液在20～30℃下攪拌0.5小時，過濾得粗產(chǎn)品125g2,6-二氟-4-溴苯硼酸，GC純度99.8％，收率88％。

5)氮氣保護下，向潔凈干燥的三口瓶里加入125g(0.53mol)2,6-二氟-4-溴苯硼酸，260g四氫呋喃，機械攪拌下升溫至30℃，控制內(nèi)溫30～40℃滴加130g(1.22mol)質量分數(shù)30％的雙氧水溶液，滴畢于30～40℃保溫2小時，TLC檢測(乙酸乙酯或正己烷展開)至無原料剩余后降溫至0℃。

氮氣保護下，向反應液控制內(nèi)溫0～30℃滴加200g質量分數(shù)30％的亞硫酸氫鈉水溶液，滴加完畢后于20～30℃靜置0.5小時后分液，水相用200g正己烷萃取，有機相用飽和食鹽水水洗至pH＝7。有機相加入20g無水硫酸鈉干燥后減壓脫干溶劑，得產(chǎn)品101.5g，GC純度99.8％，收率92％，

應用^[2]

CN201510148957.5報道了一種4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法。本發(fā)明提供一種4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法，包括如下步驟：(1)醚化反應：4-溴-2,6-二氟苯酚與醚化試劑在堿的存在下，在反應溶劑中反應生成4-溴-2,6-二氟-二氟溴甲氧基苯或4-溴-2,6-二氟-二氟氯甲氧基苯；(2)氟化反應：將步驟(1)所得產(chǎn)物與氟化試劑在催化劑作用下反應，生成4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯。本發(fā)明所提供的4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法工藝簡單、反應條件溫和，在常壓下即可進行，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻

[1]CN201510542234.3一種2,6-二氟-4-溴苯酚的制備方法

[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權]CN201510148957.5一種4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法