背景及概述^[1]

二甲基亞磺酰亞胺是一種有機(jī)中間體，可由二甲基亞砜為原料，與氨基甲酸銨在PhI（OAc）2催化下反應(yīng)得到。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

將二甲基亞砜（1.0g，12.8mmol）加入甲醇（50ml），再加入PhI（OAc）2（12.4g，38.4mmol）和氨基甲酸銨（4.0g，51.2mmol）。室溫?cái)嚢璺磻?yīng) 1小時(shí)。反應(yīng)完全后濃縮，殘留物柱層析分離（洗脫劑：二氯甲烷/甲醇）得到化合物二甲基亞磺酰亞胺（1.01g,收率：85%）。

報(bào)道二、

步驟1

(二甲基(氧代)-λ6-亞硫烷基)氨基甲酸芐酯：向DMSO(780mg，10.0mmol)、氨基甲酸芐酯(2.3g，15mmol)、Rh2(OAc)4(110mg，0.25mmol)和MgO(1.6g，40mmol)在DCM(100mL)中的懸浮液中添加PhI(OAc)2(4.8g，15mmol)。在室溫下攪拌所得混合物16h。將反應(yīng)混合物過(guò)濾并在減壓下濃縮。將殘余物經(jīng)由快速色譜法(0-90％EtOAc的石油醚溶液)純化，以得到呈白色固體的標(biāo)題化合物(900mg，40％產(chǎn)率)。MS(ES+)C10H13NO3S要求：227，實(shí)測(cè)：228[M+H]+。

步驟2

二甲基亞磺酰亞胺：將前一步驟的產(chǎn)物(600mg，2.6mmol)和Pd/C(243mg，2.6mmol)懸浮在MeOH(20mL)中。將混合物在H2氣氛下在1個(gè)大氣壓下攪拌16h。將反應(yīng)混合物用N2吹掃，通過(guò)過(guò)濾，并將濾液用MeOH(10mL)洗滌。將混合物在減壓下濃縮，以得到呈無(wú)色油狀物的標(biāo)題化合物(205mg，85％產(chǎn)率)。MS(ES+)C2H7NOS要求：93，實(shí)測(cè)94[M+H]+。

報(bào)道三、

在-50℃下，向N-(二甲基(氧代)-λ6-硫亞基)-4-甲基苯磺酰胺(1a)(500mg,2.02mmol)的DME(20mL)懸濁液中逐滴加入萘-1-基鈉的DME(7.0ml,7.7mmol)溶液。該反應(yīng)于-50℃下攪拌30min后，用1N HCl(0.5mL)在-30℃下淬滅反應(yīng)?；旌衔餄饪s，殘留物經(jīng)硅膠快速柱層析純化，DCM/MeOH/NH3H2O(20:1:0.05)洗脫得到標(biāo)題化合物二甲基亞磺酰亞胺。MS-ESI(m/z):94[M+1]+。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201980005084.9 一種聯(lián)芳基衍生物、其制備方法和在藥學(xué)上的應(yīng)用

[2] PCT Int. Appl., 2019014618, 17 Jan 2019

[3] [中國(guó)發(fā)明] CN201780073129.7 作為吲哚胺2,3-雙加氧酶抑制劑的亞砜亞胺、磺酰亞胺酰胺、磺酰二亞胺和二酰亞胺磺酰胺化合物