背景及概述[1]
3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧雜環(huán)戊硼烷-2 - 基) - 咔唑是一種有機中間體，可由3-溴咔唑與聯(lián)硼酸頻哪醇酯反應制備得到。
制備[1-3]
報道一、
取250mL兩口瓶，加入4.00g的3-溴咔唑，6.32g聯(lián)硼酸頻哪醇酯，9.56g乙酸甲及0.60g的1,1-雙(二苯基膦)二茂鐵二氯化鈀二氯甲烷絡合物，密封，錫紙避光保護，并抽真空鼓氮氣反復三次，在氮氣的氛圍下將100mL的1,4-二氧六環(huán)注入溶解，然后將裝置升溫至80℃反應48h。經(jīng)萃取、干燥、提純，得到3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧雜環(huán)戊硼烷-2 - 基) - 咔唑。
報道二、
利用洗滌好三口反應瓶(內(nèi)含磁力攪拌子)、冷凝管并在烘箱烘干，12h取出時將二者緊密連接好，同時用氮氣球?qū)σ丫频?，4-二氧六環(huán)鼓泡除去里面的空氣。將3-BrCz(10g，36.6mmol)和聯(lián)硼酸頻那醇酯(OMDOB)(12g，37.36mmol)以及Pd(OAc)2(0.256g，1.12mmol)，DPPF(1.22g，2.196mmol)，KOAc(11g，0.115mol)藥品加入反應瓶中，封閉處理，放入油浴鍋，注射入200mL 1，4-二氧六環(huán)，在攪拌狀態(tài)下，油浴鍋設置溫度110℃，回流15h。得到白色固體樣品CzBO(8g，80％)。
1H NMR(400MHz，Chloroform-d)δ8.60(s，1H)，8.17-8.09(m，2H)，7.91-7.87(m，1H)，7.45-7.39(m，3H)，7.26-7.21(m，1H)，1.41(s，12H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ141.70，139.43，132.34，127.78，125.89，123.45，123.07，120.56，119.83，110.62，110.04，83.68，24.98。
報道三、
化合物3-溴咔唑(2)的合成：
在冰水浴條件下，將溶有N-溴代丁二酰亞胺(10.64g，59.8mol)的N-N-二甲基甲酰 胺(DMF)(20ml)溶液用恒壓滴液漏斗逐滴加入溶有咔唑(10g，59.8mol)的DMF(20ml)溶液 中。滴加完成后撤去冰水浴，常溫狀態(tài)下避光過夜反應。然后使用去離子水洗滌反應液，析 出固體后將固體抽濾出來，乙醇重結(jié)晶得到產(chǎn)物2。產(chǎn)率：47％。1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ 8.19(d，J＝1.9Hz，1H)，8.09(d，J＝6.9Hz，1H)，8.05-8.01(m，1H)，7.50(dd，J＝8.6，1.9Hz， 1H)，7.46-7.43(m，2H)，7.31(d，J＝8.6Hz，1H)，7.28-7.22(m，1H).13C-NMR(75MHz，CDC13)δ 128.55，126.61，123.12，120.50，119.94，111.99，110.79.
3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧雜環(huán)戊硼烷-2 - 基) - 咔唑(3)的合成：
兩口燒瓶中加入化合物2(4.92g，20mmol)、聯(lián)硼酸頻那醇酯(6.6g，26mmol)、醋酸 鈀(0.134g，0.6mmol)、dppf(0.66g，1.2mmol)、醋酸鉀(5.88g，60mmol)，保持瓶內(nèi)無氧環(huán)境 下，加入無氧DMSO(50ml)，90℃下回流反應24h。反應結(jié)束后用去離子水(3×50ml)與DCM (100ml)萃取，有機相經(jīng)無水硫酸鎂干燥后蒸去DCM，柱層析分離法獲得產(chǎn)物。產(chǎn)率：64％。1H NMR(300MHz，Chloroform-d)δ8.52(s，1H)，8.08-8.00(m，2H)，7.80(dd，J＝8.2，1.2Hz， 1H)，7.36-7.27(m，3H)，7.16(tt，J＝5.3，2.9Hz，1H)，1.33(s，12H).13C NMR(75MHz， Chloroform-d)δ141.72，139.45，132.34，127.76，125.86，123.48，123.09，120.54，119.81， 110.59，110.00，83.64，25.03，24.95.
參考文獻
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[2] [中國發(fā)明] CN201910410225.7 一種具有熱活化延遲熒光性質(zhì)的A-D-A型納米缺角格子及其制備方法和應用
[3] [中國發(fā)明] CN201610343390.1 一類具有電子給受體結(jié)構(gòu)的乙烯基聚合物主體材料及其制備和應用方法