簡介

1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯可用于照相領域合成可快速消色的染料、濾光材料、電荷遷移劑等[1]。1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯還可以用于合成具有亞芐基奎寧環(huán)酮結構的防曬劑,作為頭發(fā)染色用的N-芐基-4--甲基苯衍生物,非線性光學材料,苯乙基胺型致幻劑,電鍍上光劑及農(nóng)藥中間體,可發(fā)藍光的電致發(fā)光聚合物,光敏材料,抗氧劑等等[2-4]。

圖1 1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯的結構式。

合成

圖2 1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯的合成路線[5]。

在室溫下，向2.34 g（16 mmol）1a和20 mL干燥正己烷的攪拌溶液中添加0.21 g（1.6 mmol）無水氯化鋁，該溶液位于配備回流冷凝器和進氣管的50 mL雙頸圓底燒瓶中。在室溫下將混合物攪拌20分鐘，并用1.22 g（8 mmol）三氯氧磷對溶液進行淬火。通過過濾去除POCl3-AlCl3絡合鹽。濾液在真空下逐球蒸餾。在真空下蒸餾混合物，得到3-丁烯基氯二甲基硅烷2a（1.75 g，bp 128-130°C），產(chǎn)率為75%。其他副產(chǎn)品也通過真空蒸餾獲得，鑒定為（氯甲基）氯二甲基硅烷（12%）和未鑒定的高沸點聚合物材料（10%）。2a的光譜數(shù)據(jù)與文獻中報道的數(shù)據(jù)相同。18 1a與烯丙基三甲基硅烷的反應。使用上述反應程序，1a（1.0 g，6.7 mmol）與烯丙基三甲基硅烷（2.26 g，20.0 mmol）在氯化鋁（0.09 g，0.67 mmol）存在下在室溫下反應2.5 h，得到1,1-二甲基-3-（2-三甲基硅甲基-4-戊烯基）硅酰氯戊烷（4，0.72 g，40%），2a（0.18 g）和3a，（12%）。使用正己烷洗脫液在氧化鋁（3.0 x 100.0 cm）上通過柱層析分離出目標化合物1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯。合成路線如圖2所示。

圖3 1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯的合成路線[6]。

將4-溴代苯胺（5.0g，29.6mmol）和丙二酸二乙酯-（乙氧基）乙烯（5.8ml，29.6 mmol）在苯醚（50ml）中的混合物回流過夜。冷卻產(chǎn)物，然后加入石油醚（200ml）。過濾沉淀物，用石油醚洗滌并真空干燥，得到灰色固體的標題化合物（5.3g，65%）。6-溴-4-羥基-3-喹啉羧酸乙酯，產(chǎn)率（5.3g，65%）。1H NMR（400 MHz，DMSO-d6）δppm為10.66（d，J=3.89 Hz，1 H）8.36（d，J=3.64 Hz，1小時）7.56（d，i=0.84 Hz，1 H）7.37。將上述制備的化合物（2g，6.8mmol）在NaOH（6N，100ml）中的混合物回流過夜，冷卻并過濾。濾液被酸化。收集沉淀并在苯醚中回流2小時。冷卻產(chǎn)物，然后加入石油醚直至出現(xiàn)沉淀。收集沉淀，用石油醚洗滌，真空干燥，得到白色固體的標題化合物1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯，產(chǎn)率（1.2g，85%）。合成路線如圖3所示。

應用

1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯是合成多個黃色和紅色偶氮類分散染料、活性染料的重要中間體，也可用于制備抗艾滋病藥[7]。用1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯合成的分散染料具有很好的光牢度、濕牢度和抗氧化能力，廣泛用于紡織工業(yè)。而且1,4-雙-[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酰氧基]-2-甲基苯合成分散黃、分散橙、分散紅具有高耐光性和很強的熱穩(wěn)定性。其被廣泛應用到墨水、塑料著色、液晶濾光器、聚酯纖維，具有良好的耐氯、耐氧漂牢度，日曬、皂洗、水浸、汗?jié)n、摩擦等牢度[8-9]。近年來，用其合成的分散染料市場需求量逐年提高。

參考文獻

[1] A. Harutyunyan, H. Tsujino, Self-sustaining, interactive electronic textiles, Honda Motor Co., Ltd., Japan . 2022, p. 14pp.

[2] Y.-H. Hung, C.-Y. Liu, K.-T. Chang, Y.-H. Chen, J.-H. Liu, Fabrication of imprinted photonic films via predesigned multiple UV-polymerizations and their ability to detect solvents and metal ions in aqueous solution, J. Appl. Polym. Sci. 138(31) (2021) 50766.

[3] B. Jin, J. Liu, Y. Shi, G. Chen, Q. Zhao, S. Yang, Solvent-Assisted 4D Programming and Reprogramming of Liquid Crystalline Organogels, Adv. Mater. (Weinheim, Ger.) 34(5) (2022) 2107855.

[4] D.G. Kim, J.H. Hwang, Y.S. Kim, Y.J. Yoo, D.S. Lee, U.H. Lee, S.M. Park, Liquid crystal vitrimer composition for reversible assembly, separation and actuation, Korea Research Institute of Chemical Technology, S. Korea . 2021, p. 21pp.

[5] S.J.D. Lugger, D.J. Mulder, A.P.H.J. Schenning, One-Pot Synthesis of Melt-Processable Supramolecular Soft Actuators, Angew. Chem., Int. Ed. 61(6) (2022) e202115166.

[6] K. Wang, X. Li, R. Zhao, H. Huai, H. Ma, Y. Sun, Effect of 1-ethynyl-4-(trifluoromethyl) benzene on polymer network liquid crystal, Liq. Cryst. 48(7) (2021) 945-954.

[7] X. Wang, Y. Xu, A. Rather, Liquid crystal-infused porous surfaces and methods of making and use thereof, Ohio State Innovation Foundation, USA . 2022, p. 105pp.

[8] H. Yang, Z. Zhou, M. Wang, W. Hu, Y. Hou, X. Zhu, Preparation method of carbon fiber filament/liquid metal liquid-crystal elastomer composite and its applications, Southeast University, Peop. Rep. China . 2022, p. 8pp.

[9] M. Yao, B. Wu, X. Feng, S. Sun, P. Wu, A Highly Robust Ionotronic Fiber with Unprecedented Mechanomodulation of Ionic Conduction, Adv. Mater. (Weinheim, Ger.) 33(42) (2021) 2103755.