簡介

2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇是常用的化工中間體一種。另外，其也可作為原料用于增味劑、防腐劑、保鮮劑等的制備。在醫(yī)藥領(lǐng)域其還可用于藥物原料，在日化領(lǐng)域可用于溫和表面活性劑合成。

合成

圖1 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇的合成路線[1]。

在1升體積的四頸燒瓶中加入溫度計(jì)、氮?dú)馊肟?、攪拌裝置、冷凝器管和油水分離管、甘油（由NOF Corporation制造，純度大于99%）276g（3mol），取2，2-二甲氧基丙烷624g（6摩爾；相當(dāng)于200摩爾%的甘油）和對(duì)甲苯磺酸14.25mg（7.5 x 10-5摩爾；相當(dāng)于2.5 x 10-3摩爾%的丙三醇）。在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)用氮?dú)庵脫Q，然后保持在40～50℃，然后反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完成后，通過在氮?dú)饬飨略诖髿鈮合录訜嵴舭l(fā)副產(chǎn)物甲醇和過量的2，2-二甲氧基丙烷。餾出物通過冷凝器管和油水分離管，然后在冷凝后回收。確保餾出物已停止，并在100～110°C、10mmHg的條件下，將微量副產(chǎn)物和過量原料去除1小時(shí)。獲得392g 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇（產(chǎn)率99.%）。所得化合物的分析值為pH 5.9，GC純度99.7%。合成路線如圖1所示。

圖2 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇的合成路線[2]。

在室溫下，將膦配體（0.028 mmol，2.8 mol%）和[Bu4N][Fe（CO）3（NO）]（10.3 mg，0.025 mmol，2.5 mol%）加入到10 mL Schlenk管中。排空反應(yīng)容器。用氮?dú)猓? x）回填反應(yīng)混合物。向反應(yīng)混合物中加入1ml EtOH。關(guān)閉Schlenk管。在80°C下攪拌反應(yīng)混合物30分鐘。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。向反應(yīng)混合物中加入異丙基硫醇（188μl，2 mmol，2當(dāng)量）。讓反應(yīng)混合物立即從黃色變?yōu)樯钭厣?。向反?yīng)混合物中加入分配保護(hù)的醇（1mmol，1當(dāng)量）。關(guān)閉Schlenk。在40°C下攪拌混合物，直到TLC顯示原料完全消耗。在減壓下除去揮發(fā)物。使用己烷和乙酸乙酯作為洗脫劑，在硅膠上對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行快速色譜。獲得2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇（產(chǎn)率87%）。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] Dieskau, Andre P.; Plietker, Bernd. A Mild Ligand-Free Iron-Catalyzed Liberation of Alcohols from Allylcarbonates. Organic Letters (2011), 13(20), 5544-5547.

[2] Highly regioselective preparation of 1,3-dioxolane-4-methanol derivatives from glycerol using phosphomolybdic acid. Synthesis (2009), (4), 557-560.