簡(jiǎn)介

6-氯-2-己酮是十分重要的化工原料，在合成纖維及橡膠等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。它是合成尼龍、己內(nèi)酰胺，己二酸的主要中間體，也是合成香料以及膠粘劑經(jīng)常使用的原料[1]。

合成

圖1 6-氯-2-己酮的合成路線

使用頻率為12 Hz、振幅為11 mm的振動(dòng)磨機(jī)，在裝有直徑為12.3 mm、總重量為~150 g的鋼球的密封鋼制反應(yīng)器（體積為~80 cm-3）中，以機(jī)械方式活化由1-烷基環(huán)烷醇、Pb（OAc）4和LiCl（總重量為~2g）組成的反應(yīng)混合物。進(jìn)行4小時(shí)的機(jī)械激活。將反應(yīng)溫度從20℃提高到30-35℃。在該過(guò)程結(jié)束后，從反應(yīng)器中取出反應(yīng)混合物（灰色燒結(jié)固體）。用乙醚（2 x 30 mL）和氯仿（2 x mL）洗滌反應(yīng)混合物以提取反應(yīng)產(chǎn)物。使用內(nèi)標(biāo)物通過(guò)GLC測(cè)定環(huán)烷醇的轉(zhuǎn)化程度和鹵代烷酮的提供量。通過(guò)碘量法測(cè)量氧化劑的轉(zhuǎn)化程度。用3%的HCl水溶液和NaHCO3水溶液洗滌有機(jī)層。用Na2SO4干燥有機(jī)層。蒸餾有機(jī)層得到標(biāo)題化合物6-氯-2-己酮。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 6-氯-2-己酮的合成路線

在-10°C下，將正丁基鋰（2.5M，2.11 ml，5.27 mmol，2.1當(dāng)量）的己烷溶液加入甲基三苯基溴化鏻（1.97 g）的THF（25 ml）懸浮液中。將混合物在-15°C下攪拌40分鐘。在-78°C下，向混合物中加入5-氯-N-甲氧基-N-甲基戊酰胺（2.51 mmol）的THF（10 ml）溶液。將混合物攪拌20小時(shí)。讓溫度慢慢升高到室溫。向混合物中加入鹽酸（2N）和乙醚。分開(kāi)相位。用乙醚萃取水相3次。用水洗滌合并的有機(jī)餾分。用硫酸鎂干燥合并的有機(jī)餾分。過(guò)濾合并的有機(jī)餾分。在真空中除去溶劑。通過(guò)柱色譜法（己烷-乙醚，90:10）純化粗產(chǎn)物得到標(biāo)題化合物6-氯-2-己酮。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1]張小華.6-氯-2-己酮合成工藝的改進(jìn)[J].河北化工,1999(03):21-22.

[2] Murphy, John A.; et al. Direct Conversion of N-Methoxy-N-methylamides (Weinreb Amides) to Ketones via a Nonclassical Wittig Reaction. Organic Letters (2005), 7(7), 1427-1429.