背景及概述

隨著對(duì)藥物手性與藥效關(guān)系的深入研究以及對(duì)含氨基酸的手性化合物的深入研究，需要制備更多有用的含氨基酸手性化合物的外消旋體，為制備具有純光學(xué)活性的D型和L型異構(gòu)體提供物質(zhì)來(lái)源。而胱氨酸作為一種特殊的氨基酸，具有L-胱氨酸、D-胱氨酸兩種異構(gòu)體。當(dāng)L-胱氨酸和D-胱氨酸等量混和后稱為外消旋胱氨酸，即DL-胱氨酸。

制備

本文就DL-胱氨酸的制備，結(jié)合當(dāng)前對(duì)于消旋技術(shù)的研究，采用了在強(qiáng)無(wú)機(jī)酸的存在下和水共熱消旋DL-胱氨酸的制備方法，對(duì)L-胱氨酸進(jìn)行消旋研究，消旋率可達(dá)100％[1]。

圖1 DL-胱氨酸的制備路線圖

實(shí)驗(yàn)操作：

L-胱氨酸的消旋反應(yīng)

將一定量的L-胱氨酸加入至帶有冷凝管的三頸瓶中，然后加入的硫酸溶解，升溫至130～185℃進(jìn)行回流。記錄加熱的初始時(shí)間，待體系澄清后，取10 mL樣品，用無(wú)離子水稀釋到100 mL，測(cè)定此時(shí)的旋光值。此后每隔一段時(shí)間隔，采用同樣方法取樣，測(cè)定旋光值，直至其為0，記錄消旋終點(diǎn)時(shí)間。

DL-胱氨酸的粗制

當(dāng)回流液冷卻至室溫后，慢慢將其倒入冷水中稀釋，在40。(2以下，用氨水中和至酸性時(shí)，加入少許活性炭脫色至黃色，過濾除去活性碳，然后濾液繼續(xù)用氨水中和至pH為3-5、過濾、水洗3次，得灰白色DL-胱氨酸粗品。

DL-胱氨酸的精制

將DL-胱氨酸粗品溶于鹽酸中，控制pH為1左右，恒溫60～65℃，加入303糖用活性炭脫色，一定量的氯化鋇，用于去除硫酸根離子。當(dāng)脫色液的透過率(T)≥98％時(shí)過濾，濾液于60-65℃用氨水中和至pH為2.5～5.0，過濾、水洗，于80℃干燥得白色DL-胱氨酸結(jié)晶。

結(jié)論

用同一批次的L-胱氨酸作原料，采用濃硫酸在高溫條件下的消旋方法，可獲得消旋率100％的DL-胱氨酸，平均收率達(dá)到62.02％。最適的消旋反應(yīng)條件為：消旋溫度130～150℃，硫酸：L-胱氨酸摩爾比=8：1。

參考文獻(xiàn)

[1] 鎖義，田華，王加彥．含氨基酸的手性化合物外消旋體的制取方法[J]．精細(xì)化工中間體，2004，34(6)：21～23．