簡介

1-溴-8-氯萘是一種含有75種同系物的持久性有機污染物，環(huán)境中的1-溴-8-氯萘主要來源于早期生產多氯萘工業(yè)化合物的殘留、 其他工業(yè)品制作過程中的副產物以及城市廢棄物焚燒、森林火災和冶煉金屬等過程中的無意排放。其特殊的理化性質，對環(huán)境造成一定的污染，對人類健康也產生較大的危害[1]。

合成

圖11-溴-8-氯萘的合成路線

向8-溴-萘-1-胺（4.48g，20mmol）的濃溶液中。HCl（30 mL）和H2O（25 mL）在0°C下滴加NaNO2（3.45 g，50 mmol）在H2O（10 mL）中的溶液。將新鮮制備的CuCl（13.86g，140mmol）溶于濃溶液中。HCl（15ml），并將其加入到反應混合物中。將反應物升至室溫，并在65℃下攪拌30分鐘。加入乙酸乙酯（250 mL），分離有機層，用H2O（3×100 mL）、鹽水洗滌，用Na2SO4干燥，并在真空下蒸發(fā)。通過在二氧化硅上進行色譜純化，用CHCl3洗脫，然后變?yōu)镃HCl3:MeOH（98:2），得到油狀的第二中間體化合物1-溴-8-氯萘（2.95g，72%）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ7.92（dd，1H），7.82-7.75（m，2H），7.65。合成路線如圖1所示[2]。

圖21-溴-8-氯萘的合成路線

向溶解在1，2-二氯乙烷（10000份）中的鄰烯丙基苯酚的三氯乙酸酯（640份）中加入氯化亞銅（11份）和式（III）的聯(lián)吡啶配體（R10＝H和A-＝Cl-）（33份）。用N2沖洗容器和內容物，并用微波能量照射混合物，使反應混合物溫度達到200°C，并保持2小時。在此時間之后，將反應容器冷卻。得到標題化合物1-溴-8-氯萘，合成路線如圖2所示。

圖31-溴-8-氯萘的合成路線

將8-溴-萘-1-甲酸（10.0克，39.8毫摩爾）溶于CHCl3（60毫升）中。加入H2SO4（20mL）。將混合物在45°C下攪拌，直到所有化合物溶解。然后分批加入NaN3（15.52g，240.0mmol，6.0當量），在先前加入的泡騰消退后加入每一份連續(xù)的NaN3。將混合物在45°C下攪拌2小時，并加入水（100 mL）中。用氨水使混合物呈堿性，并用二氯甲烷（4×30mL）萃取。將合并的提取物用Na2SO4干燥并蒸發(fā)，得到深色結晶固體的標題化合物1-溴-8-氯萘（8.5g，96%）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）：δ7.70（d，1H），7.65。MS（ES+）:221.99（M+）、223.99（M+2）。

參考文獻

[1] 趙舒萌. 1-溴-8-氯萘在高嶺土與腐殖酸表面上的光化學轉化過程[D]. 遼寧大學, 2023. DOI:10.27209/d.cnki.glniu.2023.000236

[2] Clark, Jerry D.; et al. Preparation of [1,8]naphthyridin-2-ones and related compounds for the treatment of schizophrenia, other mental disorders, and central nervous system disorders. United States, US20050043309 A1 2005-02-24.