簡述

兔耳草醛別名仙客來醛，表現(xiàn)為無色透明的粘稠液體，溶于乙醇(1ml溶于3mL 80%乙醇)和大多數(shù)油脂中，不溶于甘油和水，幾不溶于丙二醇，具有獨特的新鮮水果的甜、清香，能釋放兔耳草、紫丁香、百合、鈴蘭等花的芬芳，香味持續(xù)，有定香能力。兔耳草醛的化學(xué)式為C₁₃H₁₈O，分子式為190.28，其密度為0.937 g/cm3，沸點較高，為266.10 ℃，至于折射率實驗測定為n20/D 1.505(lit.)。

作為一種重要的合成香料，兔耳草醛未在自然界中發(fā)現(xiàn)過，是我國GB2760-96《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定允許使用的食品香料，可用于配制瓜類及柑橘類食用香精，也可用于調(diào)制花香型日化香精。

應(yīng)用

兔耳草醛是一種中高檔日用香料，由于性能穩(wěn)定，并能與很多類型的香精配伍，廣泛用于化妝、食品和各種洗滌劑，應(yīng)用越來越廣泛，用量越來越大。兔耳草醛廣泛地用于各種香精配方，凡清甜花香香精均可適量使用，以增強青鮮花香頭香以及和潤持久之感；與紫羅蘭酮類和玫瑰類香料有較好的香氣協(xié)調(diào)性；也可微量用作食用香料，用于柑橘及多種果香型中。又因為兔耳草醛具有高度抗堿性，而對皮膚又沒有刺激性，故可應(yīng)用于香皂中，含量較高的高級品則用于香水中。具體的應(yīng)用如一種具有花果香氣的涼感香基，該基礎(chǔ)香基包括以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計的香葉醇，兔耳草醛，二氫茉莉酮酸甲酯，蘋果酯，檸檬烯，檸檬醛，乙酸乙酯，甲位己基桂醛以及余量的溶劑。整個過程將新型涼感香料葑酮乙二醇縮酮應(yīng)用于香基中，根據(jù)適當(dāng)?shù)奶砑颖壤{(diào)配出具有花果香氣和涼感的香基，且香基香味協(xié)調(diào)，可以作為一種新型香料在香料香精行業(yè)中使用[1]。除此之外，兔耳草醛還可用于煙業(yè)生產(chǎn)，例如加入烤煙[2]及電子煙油[3]中用于增加氣韻。

兔耳草醛還可用于長效凝膠型車內(nèi)空氣清新劑，具體涉及清新劑技術(shù)領(lǐng)域。具體的由如下重量份數(shù)的原料制成：羧甲基葡聚糖鈉，陽離子瓜爾膠，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，兔耳草醛，氫化蓖麻油，聚合硫酸鋁等。這種以自制載體負載香料兔耳草醛和胡椒醛，控制香料的揮發(fā)速度，起到緩釋香味的作用，同時所制清新劑長期保持凝膠狀態(tài)，保持香料香氣的緩慢釋放，從而有效改善車內(nèi)空氣質(zhì)量[4]。

在食品工業(yè)中，兔耳草醛可用于果凍生產(chǎn)，例如它與朝鮮薊，山楂，枳殼，甜味劑，復(fù)合膠粉，酸味調(diào)節(jié)劑等，這種利用朝鮮薊制備的保健型果凍充分的利用朝鮮薊葉，莖，花蕾，使其果凍中含有豐富營養(yǎng)物質(zhì)，同時具有降低膽固醇等功效，具有很好的保健功效，山渣具有降血脂，降血壓作用，同時能夠助消化，枳殼利于腸胃蠕動，有助消化，枳殼，山渣二者搭配朝鮮薊作為果凍的主要材料[5]。

在化學(xué)生產(chǎn)中，采用細乳液聚合法以聚丙烯酸叔丁酯為壁材可以制備兔耳草醛納米膠囊。兔耳草醛被引入聚丙烯酸叔丁酯中，整個兔耳草醛納米膠囊呈圓球型，膠囊內(nèi)部淺色部分為兔耳草醛，外部為聚丙烯酸叔丁酯，粒徑分布較均勻約100nm，普通加香棉織物經(jīng)10次洗滌后其香氣強度較未洗滌棉織物降低了30.17%。兔耳草醛納米膠囊加香后棉織物經(jīng)10次洗滌后其香氣強度較未洗滌棉織物下降了8.39%，兔耳草醛納米膠囊加香棉織物的香氣緩釋效果明顯優(yōu)于普通兔耳草醛加香棉織物[6]。

合成方法

兔耳草醛的合成方法多樣，可以枯茗基氯和丙二酸乙酯為原料合成，也可以將甲基丙烯醛二丙酸與異丙苯的混合，低溫條件下邊攪拌邊緩慢滴加四氯化鈦與三氟甲磺酸的混合液進行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，往反應(yīng)液中緩慢倒入稀鹽酸溶液進行水解，水解完成后取有機層加入氫氧化鈉和甲醇進行脫酯反應(yīng)，水洗分出有機層，得到的粗產(chǎn)品經(jīng)精餾便可得到純度較高的兔耳草醛。這種創(chuàng)新的四氯化鈦和催化量的三氟甲磺酸的雙酸催化方式，有效減少了副反應(yīng)的發(fā)生，提高了兔耳草醛的純度，而且本發(fā)明的異丙苯便宜易得，既當(dāng)溶劑又當(dāng)反應(yīng)劑，無需添加其他溶劑，在成本結(jié)算和三廢控制方面都有很大的優(yōu)點[7]。

此外，也可以異丙苯，丙酰氯為起始原料進行酰基化反應(yīng)，繼而選擇性加氫合成兔耳草醛。該方法原料易得，產(chǎn)率高，并且以乙醇作為加氫反應(yīng)的有機溶劑克服了加氫過程中反應(yīng)不完全或過度加氫以及催化劑套用后失活的缺點，可控制副反應(yīng)鄰位兔耳草醛的含量在0.5%以下。將高真空降膜分餾塔應(yīng)用于兔耳草醛的分離提純，使兔耳草醛成品中的兔耳草醇含量控制在0.5%以下，使最終產(chǎn)品單峰含量達到98.5%以上，最終產(chǎn)品的香氣純正柔和，符合香精香料調(diào)香的要求[8]。

參考文獻

[1]易封萍,朱萬璋,俞根發(fā),等.一種具有花果香氣的涼感香基及其制備方法:CN202110629764.7[P].CN202110629764.7.

[2]張婷,柳均,黎妍妍,et al.湖北烤煙香型,香韻及香氣物質(zhì)關(guān)系分析[J].南方農(nóng)業(yè)學(xué)報, 2021.DOI:10.3969/j.issn.2095-1191.2021.02.014.

[3]李天成,莫志文,吳海玲.電子煙油及其制備方法:CN202010729699.0[P].CN112006323A.

[4]茆莉娟.一種長效凝膠型車內(nèi)空氣清新劑:CN201711073877.3[P].CN107837411A.

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[6]胡靜,肖作兵,王明熙,等.細乳液聚合法制備兔耳草醛納米膠囊[J].功能材料, 2010(A03):4.DOI:CNKI:SUN:GNCL.0.2010-S3-033.

[7]周陳鋒,蘇為科,葉劍飛,等.一種生產(chǎn)兔耳草醛的方法:CN201510211117.9[P].CN104892380A.

[8]王天義,汪洋,張政,等.一種高含量兔耳草醛的工業(yè)生產(chǎn)方法.