介紹
4,4'-二叔丁基苯并（4,4'-Di-tert-butylbiphenyl）是一種有機化合物，化學式為C18H22，由兩個通過單鍵連接的苯環(huán)組成，每個苯環(huán)的4位上各有一個叔丁基取代基。它常用于有機合成和材料科學領域，由于其較大的空間位阻特性，它在某些反應中可作為重要的試劑或配體。
圖一 4,4'-二叔丁基苯并
合成
在室溫下，向攪拌的聯(lián)苯（15.4克，100毫摩爾）和無水氯化鐵（80毫克）在二氯甲酰胺（100毫升）中的溶液中緩慢加入叔丁基氯（23.2毫升，21（5毫摩爾）。將反應物攪拌過夜。用水洗滌產物，并用己烷（100ml）萃取3次。合并的有機相用鹽水洗滌，用無水MgSO4干燥并真空濃縮，得到26.6g化合物4,4'-二叔丁基苯并（產率100%）[1]。
圖二 4,4'-二叔丁基苯并的合成
在氮氣流下向含有磁力攪拌棒的帶螺紋的玻璃管中加入芳基三甲基硅烷（0.30 mmol，1.0當量）、Pd（CH3CN）4（BF4）2（3.3 mg，0.075 mmol，2.5 mol%）、CHCl3（1.5 mL）或CHCl3/1,2-二氯乙烷（1:4，1.5 mL）和鄰氯腈（55.9 mg，0.225 mmol、0.75當量）。在60°C下攪拌10小時后，將反應混合物冷卻至室溫，然后通過硅膠短墊（洗脫液：CHCl3）。在減壓下除去有機溶劑后，殘留物通過硅膠上的快速柱色譜法純化，得到4,4'-二叔丁基苯并[2]。
圖三 4,4'-二叔丁基苯并的合成2
將芳基硼酸（0.3 mmol）、CuCl2·2H2O（2.5 mg，5 mol%）、Na2CO3（10 mol%）和甲醇（1 mL）加入小瓶中。將反應混合物在25°C的空氣中攪拌5-15分鐘，并通過TLC進行監(jiān)測。然后用兩滴H2O猝滅反應，用2mL乙酸乙酯稀釋，并在MgSO4和二氧化硅墊上過濾。用另外的乙酸乙酯沖洗墊，并在真空中濃縮溶液。將粗材料裝載到硅膠柱上，并通過快速色譜法進行純化[3]。
圖四 4,4'-二叔丁基苯并的合成3
參考文獻
[1](SG) Z C (SG) C H (SG) C Z , et al.SOLUTION PROCESSED ORGANOMETALLIC COMPLEXES AND THEIR USE IN ELECTROLUMINESCENT DEVICES[P].WO2005SG00065,2006-9-8.
[2]Shibata M ,Ito H ,Itami K .Oxidative Homocoupling Reaction of Aryltrimethylsilanes by Pd/o-Chloranil Catalysis[J].Chemistry Letters,2017,46(12):1701-1704.
[3]Cao N Y ,Tian C X ,Chen X X , et al.Rapid Ligand-Free Base-Accelerated Copper-Catalyzed Homocoupling Reaction of Arylboronic Acids[J].Synlett,2016,28(05):601-606.