二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-聯(lián)萘基]釕(II)是一種金屬釕催化劑，常溫常壓下為綠色固體粉末，它難溶于水但是可溶于大部分有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-聯(lián)萘基]釕(II)主要用作有機(jī)合成領(lǐng)域中的催化劑，它可由二氯化釕和手性雙膦配體SegPhos通過(guò)絡(luò)合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用于有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中。

制備方法

圖1 二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-聯(lián)萘基]釕(II)的制備方法

在Ar氣氛下，將釕催化劑前體物質(zhì) （20.0 mg, 0.08 mmol）和(S)-SegPhos衍生物（0.08 mmol）在10 mL Schleck管中進(jìn)行混合，在反應(yīng)混合物中加入1.0 mL DMF。將反應(yīng)混合物在100℃下攪拌1.5小時(shí)，然后將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫，再在1.0 mL MeOH中加入NaOAc·3H2O （108.8 mg, 0.8 mmol）將其轉(zhuǎn)移至反應(yīng)混合物中。所得的反應(yīng)混合物在攪拌大約20分鐘后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入3.5 mL脫氣的水，監(jiān)測(cè)淡黃色固體開(kāi)始從溶液中沉淀，收集淡黃色固體，真空干燥得到產(chǎn)品二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-聯(lián)萘基]釕(II)。[1]

離子交換反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-聯(lián)萘基]釕(II)（40.0 mg, 0.05 mmol）溶解于2ml 1,2-二氯乙烷中，然后在溶液中加入四氟硼酸（15 μL, 7.3 M in Et2O）。將所得的反應(yīng)混合物在363 K下攪拌反應(yīng)大約48小時(shí)后，用玻璃過(guò)濾器過(guò)濾所得混合物，在高真空下蒸餾除去1,2-二氯乙烷，用1ml己烷洗滌粗反應(yīng)混合物三次，最后將所得的產(chǎn)品從二氯甲烷-醚混合物中再結(jié)晶進(jìn)行提純即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

化學(xué)應(yīng)用

二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-聯(lián)萘基]釕(II)在化學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中主要用作釕催化劑，它可在加氫的條件下催化多種活性酮的不對(duì)稱(chēng)還原胺化反應(yīng)。

參考文獻(xiàn)

[1] Lou, Yazhou; et al, Angewandte Chemie, International Edition (2018), 57(43), 14193-14197.

[2] den Reijer, Carolien J.; et al, Organometallics (2000), 19(3), 309-316.